Ионосфера. Ионизация. Соотношение между концентрацией свободных электронов и отрицательных ионов. Отражение радиоволн от ионосферы, страница 6

Маленькое замечание по поводу реакции отлипания электронов от отрицательных ионов. Поскольку дополнительный электрон в отрицательном ионе связан с нейтральной молекулой некоторой энергией, для осуществления реакции отлипания нужно затратить  энергию, по крайней мере, не меньшую, чем энергия этой связи. В случае реакции фотоотлипания  энергия поставляется фотоном:

                     O2-+hν→ O2+e.

В ходе реакции с возбужденной частицей – это энергия возбуждения:

                             O2-+ O2*→ O2 + O2 +e.

А в ходе реакции

                                   O2-+ O→ O3+e

эта энергия высвобождается при образовании молекулы озона из атома и молекулы кислорода. Реакции последнего типа носят название ассоциативного отлипания.

Основной проблемой является установление ионно-молекулярных реакций, преобразующих ионы-кольца в стабильные ионы. В качестве таких реакций предложены, например,

                          O3-+ N2→ NO2- + NO,

                 O4-+ N2→ NO3- + NO.

В этих реакциях участвует молекулярный азот, который является основной нейтральной компонентой на высотах области D. Поэтому проблема решается уже при очень малых скоростях приведенных реакций (~10-14-10-15 см3∙с-1). К сожалению, измерить столь низкие  скорости в лабораторных условиях пока не удается.

Тем не менее, существуют экспериментальные факты, косвенно свидетельствующие о непротиворечивости предложенной схемы. К ним относятся выводы о большом сродстве к электрону основного отрицательного иона на высотах 60-80 км. Именно таково сродство к электрону у ионов NO2-, NO3-, являющихся основными в рамках предложенной модели. Эта модель легко объясняет также повышение отношения концентрации отрицательных ионов к свободным электронам при переходе от дня к ночи за счет резкого уменьшения концентрации атомарного кислорода и возбужденного молекулярного кислорода, отвечающих за эффективность процессов отлипания электронов. Следовательно, отрицательных ионов должно становиться больше.

В области D существуют два процесса «гибели» заряженных частиц: взаимная нейтрализация и диссоциативная рекомбинация. С учетом этого уравнение непрерывности для концентрации электронов должно включать оба типа реакций. Некоторые экспериментальные данные о химии отрицательных ионов, полученные в лабораторных условиях, приводятся в разд. 10.4.

Ионы-связки

Ионы и электроны, рожденные в первичном акте ионизации, претерпевают сложные превращения в реакциях образования ионов-связок, рекомбинационных процессов и реакций с участием отрицательных ионов.

Экспериментальные масс-спектрометрические измерения показали, что ниже 82 км (область D ионосферы) основными являются не обычные ионы NO+ и O2+, а ионы с гораздо большими массовыми числами – так называемые ионы-связки: H+(H2O), H+(H2O)2, H+(H2O)3 и т.д. Позднее были обнаружены ионы-связки с другими составляющими: NO+(H2O), NO+(CO2), NO+(N2) и т.п., а затем и еще более тяжелые ионы-связки. Ночью на высоте 80 км доминируют ионы-связки, а доля ионов NO+ и O2+ не превышает 1%. Днем соотношение примерно равное, а во время  возмущений доля ионов-связок  становится малой.

Детально процессы образования и преобразования ионов-связок до сих пор не изучены, как экспериментально, так и с позиций теоретической химии.

Скорость рекомбинации на разных высотах

В областях Е, F1  скорость гибели электронов квадратично зависит от концентрации электронов. Дело в том, что на малых высотах, где высока плотность нейтральных частиц и много молекулярных ионов, «гибель» электронов обусловлена в основном  быстрой диссоциативной рекомбинацией. Поэтому, полагая, что уничтожение электронов происходит непосредственно в реакциях рекомбинации с положительными ионами: , и учитывая квазинейтральность ионосферной плазмы и отсутствие отрицательных ионов, имеем

                             ,

где  - скорость ионизации,  - скорость рекомбинации.