Возможна регенерация хлората натрия электролизом водных растворов NaCl в бездиафрагменных электролизерах.
Благодаря применению хлората натрия, содержание мышьяка в получаемом хлориде можно снизить до 1×10-4¸1,5×10-5 %[5,7].
Переработка шлифпорошков. Простое механическое извлечение германия из отработанных шлифпорошков методами обогащения чрезвычайно затруднено, особенно для мелких его фракций. Поэтому для переработки шлифпорошков наиболее целесообразно применять гидрометаллургические способы. Однако металлический германий практически не растворяется в соляной кислоте при нагревании. Растворение в водных растворах кислот и щелочей происходит только в присутствии окислителей через образование GeO2.
Применяя окислители при переработке шлифпорошков можно добиться высокого извлечения германия. При этом большое значение имеют крупность металлической фракции в порошке и продолжительность обработки.
Расход кислоты при переработке шлифпорошков значительно меньше расхода на растворение концентратов, так как основная масса шлифпорошков представляет собой тонкодисперсный материал, легко растворимый в соляной кислоте. Также как и при разложении концентратов, большое значение имеет выбор окислителя, который должен удовлетворять главным требованиям, таким, как и при разложении концентрата, хотя основная роль окислителя меняется. В качестве окислителя можно применять хлор, азотную кислоту, перекись водорода, хлорное железо, гипохлориты, а также перманганат калия KMnO4 и другие. Принцип действия сводится к получению GeCl4 и других хлоридов сопутствующих элементов.
К серьезным осложнениям при переработке шлифпорошков приводят содержащиеся в них сода и органические клеящие вещества, попадающие в эти порошки при подготовке кристаллов для приборов. Неполная отмывка этих составляющих и недостаточная прокалка шлифпорошков при большом содержании указанных веществ, тонкое измельчение и плохая смачиваемость продукта вызывает активное вспенивание всей массы в реакторе и даже выброс ее, чрезвычайно затрудняя ведение процесса. При этом органические соединения попадают в дистиллят, затрудняя дальнейшую очистку тетрахлорида германия.
Использование хлората натрия позволяет вести процесс более спокойно ввиду того, что процесс окисления начинается не сразу, а постепенно с разложением хлората на газообразный хлор и хлорид натрия, вследствие чего происходит более интенсивное перемешивание пульпы и окисление до тетрахлорида германия.
Переработка кусковых отходов. Технологический процесс переработки кусковых отходов основан на реакции, протекающей с металлом до образования парообразного хлорида германия:
Ge + 2Cl2 = GeCl4 + 543,9 кДж. (1.14)
Процесс легко осуществим непрерывным способом. Образующий тетрахлорид улавливается в конденсаторах – холодильниках[5,6].
Все примеси, встречающиеся в техническом тетрахлориде германия можно разделить на несколько групп:
1) хлориды различных элементов, образующихся наряду с тетрахлоридом германия при вскрытии сырья;
2) растворенные газы, хлористый водород;
3) механические взвеси;
4) органические соединения, применяемые или образующиеся на отдельных стадиях переработки и очистке германиевого сырья.
Наиболее нежелательными являются примеси первой группы, особенно хлорид мышьяка. Основным критерием чистоты германия принято считать его удельное сопротивление, которое определяется концентрацией примесных компонентов (Cu, Fe, Pb, P, As и др.). Следовательно, главное при очистке хлорида германия – удаление хлоридов этих примесей.
Наиболее широкое значение в практике получения германия имеют такие методы очистки как дистилляция, экстракция, ректификация.[2,6]
Очистка дистилляцией
Дистилляция – предварительная очистка тетрахлорида германия от примесей, в том числе механических и органических.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.