Галогенопроизводные углеводородов: Учебно-практическое пособие, страница 8

2. Присоединение галогенов к ненасыщенным углеводородам в среде растворителя при комнатной температуре, в темноте (галогенирование алкенов):

     СН₂ = СН₂ + Br₂           СН₂Br – CH₂Br

       этилен                                1,2 – дибромэтан

   Механизм реакции начинается электрофильной атакой двойной связи молекулой брома. Молекула галогена поляризуется под влиянием π-электронов двойной связи и конечный атом Br, несущий частичный положительный заряд δ⁺, выступает как электрофильный агент, захватывая π- электроны двойной связи с образованием неустойчивого π- комплекса (I).                                                          

                                                                         +

                                            медленно     СН₂ – СН₂     Н₂С – CH_{2            быстро}

 СН₂ = СН₂ + Br₂      CH₂ = СН₂                                или     +           + Br^- →   СН₂-СН₂                                                                                                            

                                                               Вr:                    Вr                         Br    Br

                                     Br ^δ+ - Br^{δ -}      карбокатион      ион бромония   1,2-дибромэтан

                                     π –комплекс              (δ-комплекс)    (бромониевый катион)

                                               I                           II                        III

   Затем двойная связь и связь между атомами галогена разрываются гетеролитически с образованием δ-комплекса (II) или бромониевого катиона (III), из которых под действием аниона Br^- быстро образуется 1,2-дибромэтан.

3. Присоединение галогеноводородов к ненасыщенным углеводородам

   (гидрогалогенирование):

        CH₂ = CH₂ + HBr          CH₃ – CH₂Br

          этилен                               бромэтан

         + НCl          CH₂ = CHCl

         ацетилен                      винилхлорид

  К несимметричным олефинам галогеноводороды присоединяются по правилу Марковникова т.е. водород преимущественно присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода, а галоген -  к другому ненасыщенному углеродному атому:

 СН₃ – СН = СН₂ + НCl          CH₃ – CH – CH₃