Таким образом, можно сделать вывод о существенном влиянии вида ФОФП на основные показатели рассматриваемого процесса. Различия обусловлены как величиной остаточной насыщенности жидкой фазой, так и характером функции, в данном случае показателем степени, хотя рассмотренные ФОФП выбраны достаточно близкими. Библ. 4. П.А.Юфш. 07.09.1988.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕИЭКСГШРШЕНТАЛШЫЕИССЛЕДОВАНИЯ
УДК 622.279.72
КРИТЕРИЙ СОПОСТАВИМОСТИ РАЗЛИЧНЫХ ИНГИБИТОРОВ ГИДРАТООБРАЗОВА-НИЯ Захаров М.Ю., Семин В.И. (МИНГ им. И.М.Губкина, ВНИИгаз). Рукопись статьи. 4 с.
ИНГИБИТОР ГИДРАТООБРАЗОВАНИЕ КОМПОЗИЦИЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ
Эффективность воздействия известных ингибиторов гидратообразования обычно оценивается до формуле Гаммершмидта, связывающей понижение рав10
новесной температуры гидратообразования с массово!! концентрацией ингибитора. Для оценки эффективности каждой новой ингибирующей композиции требуется эксперимент, поэтому выбор новых ингибиторов осуществляется, как правило, эмпирически и без какой-либо системы. Для целенаправленного выбора ингибиторов нужно знать общие термодинамические закономерности гидрато'образования.
Некоторые качественные закономерности изменения ингибирующой способности электролитов рассмотрены в монографии Макогона (1974), где указывается, что электролит тем более эффективен, чем сильнее он диссоциирует на ионы, чем больше заряды ионов и меньше их радиус.
Известно, что понижение равновесной температуры гидратообразования лТ зависит от мольной доли ингибитора в растворе Хщ^:
/Z/P71/
т
где л Н - энтальпия образования I моля гидрата, содержащего в своем составе пмоль воды; TQ - температура гидратообразования в отсутствии ингибитора; R - универсальная газовая постоянная. Формула Гаммершмидта является частным случаем данной зависимости при переходе к массовой концентрации.
Пьероен вывел формулу для однокомпонентного ингибитора. Исходя из общих представлений термодинамики и обобщая его зависимость, можно утверждать, что д Т зависит от суммарной мольной доли компонентов ингибитора 2Х]таг , т.е. закономерность состоит в том, что дТ однозначно определяется мольной долей воды Х^о, которая равна I - ЭД^, •
Ингибирующая способность неэлектролитов практически не зависит от сорта растворенных молекул (более строго эффективность ингибирования определяется активностью воды в растворе О, которая при невысоких концентрациях близка к Xw. 0)• Химическая индивидуальность компонентов должна проявиться лишь при их высоких концентрациях, когда становится существенным отклонение поведения раствора от идеального, т.е. при записи формулы Гаммершмидта с использованием мольных концентраций не должно прослеживаться зависимости д Т от сорта молекул ингибитора:
Х |
(2)
НгО
где |
Мн 0 - молекулярная масса воды; К- эмпирическая константа, характеризующая конкретный ингибитор. Фактически приводимые в литературе значения Ккияразличных ингибиторов -близки к величинам 1228-1297 (метанол, этанол, изопроданол, аммиак, хлористый натрий). По мнению авторов величина Кв формуле (2) не должна зависеть от типа ингибитора. Если это верно, то запись в виде (2) более универсальна, нежели
II
соотношение Гаммершмидта, поскольку не требует данных о типе ингибитора..
С целью проверки высказанных утверждений проанализированы имеющиеся в литературе экспериментальные данные о понижении равновесной температуры гидратообразования индивидуальных газов и их смесей различными ингибиторами. Авторами проведены эксперименты по определению дТ в присутствии бинарных и тройных смесей метанола, диэтиленгликоля и хлористого натрия различной концентрации. Результаты экспериментов представлены на рисунке. Они удовлетворительно аппроксимируются формулой (2) при К = 1297.
дТ,К
I П |
40
3530-
го- |
25-
0.9 |
10
0,7 |
- I ; |
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.