Рис. 3. Концентрационяая зависимость эффекта снижения сопротивления образцов полигексена-1, полученных при различных исходных концентрациях мономера: / - содержание мономера 10 об.%; 2 - 15 (t - 8 ч, К = 27%); 3 ~ 15 О ■ 24 Ч, К * 58%); 4 - 20. С, кг/м3; DR, %
Величина молекулярной массы синтезируемого полимера, а значит, и его гидродинамическая эффективность зависят не только от исходной концентрации мономера в реакционной смеси, но и от времени синтеза (рис. 3). Как видно из рисунка (кривые 2 и 3), с увеличением времени синтеза (8 и 24 ч соответственно) и глубины конверсии от 27 до 58% эффективность полимера уменьшается. Наблюдаемое падение величины эффекта объясняется накоплением в полимерном растворе низкомолекулярных "балластных" фракций, которые образуются на заключительных стадиях полимеризации, когда реакционная смесь уже обеднена мономером. Но низкомолекулярные "хвосты" не только снижают эффективность противотурбу-лентной добавки, а при глубокой конверсии еще и резко увеличивают вязкость концентрата (рис. 4), что затрудняет его выгрузку из реактора и дозирование в магистральный нефтепровод. Поэтому полимеризацию полигексена прекращали при достижении ~30%-ной конверсии.
Промышленный синтез полигексена проводили в реакторе R301 периодического типа, снабженном якорной мешалкой. Объем реактора составлял 3 м3, реакционной смеси - 2 м . Загрузку осуществляли в такой последовательности: заливали растворитель (гептан), мономер в количестве 15% от растворителя, раствор сокатализатора и продували азотом для удаления кислорода. Одновременно охлаждали смесь. При достижении температуры 0 °С вносили суспензию катализатора в гептане. Конверсию мономера контролировали гравиметрически по сухому остатку. Изменение содержания полимера в растворе со временем, представленное на рис. 5, описывается корреляционным уравнением Р = -0.1033£ + 6.2425£ - 3.2259. Полимеризацию вели в течение 8 ч, после чего раствор полимера выгружали в специальный контейнер, где над продуктом создавали азотную подушку.
60 70 Р |
Рис. 4. Зависимость динамической вязкости реакционной массы полигексена от концентрации при различных скоростях сдвига: / - у =5.4 с ; 2 - 16.2; 3 ~ 48.6. Р, кг/м3; л. Пах
ПРОМЫШЛЕННЫЙ СИНТЕЗ И ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ СНИЖЕНИЯ СОПРОТИВЛЕНИЯ
20t
Рис. 5. Зависимость содержания полигексена в концентрате отцвремени полимеризации в реакторе. (, ч; Р, кг/м3
Экспресс-анализ гидродинамической эффективности получаемых партий полимера проводили на турбулентном реометре [7] при напряжении сдвига тлаб = 4 Па и Re > 5000. Величина эффекта снижения сопротивления рассчитывалась по формуле
DR=[(ks-K)/Xs]-l00% .
(4)
В качестве растворителя использовался бензин, который по растворяющей способности аналогичен нефти, но будучи маловязкой жидкостью позволял тестировать полигексен в турбулентной области течения при выполнении крайне важного условия
*пор < ^лаб * Чр • (5)
Из (5) следует, что лабораторную проверку полимерных добавок необходимо проводить при напряжениях сдвига, не превышающих реально существующих в конкретных трубопроводах ттр, в которых будут использоваться агенты снижения сопротивления.
Испытания наработанной на Томском нефтехимическом заводе по описанной методике партии полигексена были проведены на трубопроводе Тихорецк-Новороссийск, в котором при объемном расходе 3500 м' /ч реализуется турбулентный режим течения (Re - 510*) при напряжении сдвига хтр = 6 Па. Дозирование полимерного раствора в участок трубы диаметром 0.8 м и длиной 125 км осуществлялось в течение 32 ч, при этом концентрация полимера в нефти поддерживалась равной 8 г/м3. По мере заполнения трубы нефтью с полимерной добавкой происходило уменьшение потерь давления на трение с одновременным увеличением объемного расхода (рис. 6, кривые / и 2). Достигнутая при этом величина эффекта снижения сопротивления (22%) сравнима с более ранним [3] эффектом (21%) на трубопроводе Александровское-Анжеро-Судженск, полученным при введении полимера в количестве 40 г/м3. Уменьшение концентрации в пять раз для
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.