1. АНАЛІТИЧНИЙ ОГЛЯД
1.1 ОСНОВНІ СПОСОБИ ТУЖАВІННЯ НЕНАСИЧЕНИХ
ПОЛІЕСТЕРІВ
Тужавіння являє собою процес незворотнього перетворення реакційноздатних олігомерів у нерозчинні й неплавкі полімери тривимірної будови [1]. Ще в ранніх роботах була відзначена схильність ненасичених поліестерів до гелеутворення [2] при нагріванні, дії УФ-випромінювання та кисню повітря. Цей процес зв'язаний переважно з активуванням і розкриттям подвійних зв'язків, що приводить до полімеризації, причому олигомери, що містять у середньому не менш двох подвійних зв'язків на молекулу, утворять тривимірні полімери за рахунок виникнення поперечних зв'язків.
Сучасні роботи присвячені одержанню ВПС і напів- ВПС на основі ненасичених поліестерів й епоксидних смол, фізичному сполученню цих смол і різних способів модифікації ненасичених поліестерів [3,4,5]. Зараз иітчизняними і російськими виробниками пропонується широка гама видів ненасичених поліестерів і пластичних мас на їхній основі, деякі показники наведено в табл. 1.1 і 1.2.
Табл.1.1 Фізико-хімічні показники смоли ПН-1:
Найменування показника |
Норма |
|
1. Зовнішній вигляд |
Прозора рідина від світло- до темно-жовтих кольорів. |
|
2. Щільність при 23 °С, мсм3 |
1,137-1,148 |
|
3. Масова частка стиролу, % |
30-33 |
|
4. Умовна в'язкість по ВЗ-246 (сопло 6), с |
16-31 |
|
5. Динамічна в'язкість при 23 °С, Па×с |
0,3-0,55 (350-550) |
|
6. Час гелеутворення при 25 °С, хв |
5-28 |
|
7. Максирисьна температура в процесі тужавіння, °С, не менш |
160 |
|
8. Час досягнення температури, о, не більше: від 65 до 90 °С від 65 °С до максирисьної |
13 15 |
Табл.1.2 Фізико-механічні й електричні показники смоли ПН-1 і склопластику на її основі:
Найменування показника |
Норма |
|
|
Затужавлена смола ПН-1 |
Склопластик із ПН-1 |
|
|
1. Усадка, % |
9,0-9,2 |
- |
|
2. Щільність, мсм3 |
1,21-1,25 |
Не більше 1,7 |
|
3. Міцність при розриві, МПа |
39,2-63,7 |
170-200 |
|
4. Згинаюча напруга при руйнуванні, МПа |
68,6-98,0 |
196-245 |
|
5. Руйнівне напруження при стиску, МПа |
88,2-137,2 |
90-110 |
|
6. Відносне подовження при розриві. % |
5-6 |
- |
|
7. Модуль пружності при вигині, МПа |
2156-2744 |
11×103- 12×103 |
|
8. Ударна в'язкість, кДжм2 (кгс×смсм2) |
6-12 |
255-320 |
|
9. Теплостійкість по Вика,°С |
85-120 |
- |
|
10. Теплостійкість по Мартенсу,°С |
45-55 |
90-100 |
|
11. Твердість по Бринеллю |
8-12 |
25 |
|
12. Водопоглинення за 24 години, % |
0,07-0,15 |
0,50-0,52 |
|
13. Діелектрична проникність при частоті 106 Гц |
4,4-5,2 |
4,6-5,0 |
|
14. Тангенс кута діелектричних втрат при частоті 106 Гц |
0,022-0,030 |
0,015-0,017 |
|
15. Питомий поверхневий електричний опір, Ом |
3×1013 –7×1013 |
1×1013 –3×1013 |
|
16. Питомий об'ємний електричний опір, Ом×см |
1×1014 –5×1015 |
3×1014 –4×1014 |
|
17. Електрична міцність, кВмм |
13-19 |
15-16 |
Хоча гомополімеризація полірисеїнатів становить певний інтерес, промислове значення має тужавіння шляхом кополімеризації з мономерами. Залежно від способу ініціювання кополімеризація може протікати по радикальному або іонному механізмам. У цей час її проводять майже винятково у присутності ініціаторів радикальної полімеризації.
Елементарний акт ініціювання в системі полірисеїнат - стирол складається в приєднанні вільних радикалів R (утворених, наприклад, при розпаді перекісних ініціаторів) по подвійних зв'язках мономера й олігомера, що приводить до виникнення активних центрів:
Активні центри, будучи по своїй природі вільними радикалами, приєднують молекули вихідних речовин, що приводить до росту молекулярного ланцюга. При кополімеризації полірисеїната зі стиролом можуть одночасно протікати чотири елементарні реакції: полімеризація стиролу, приєднання молекул стиролу до активних центрів олигоестера, сполука двох молекул олигоестера по їхніх активних центрах і зшивання двох олигоестерних ланцюгів стирольним ланцюжком. У результаті всіх цих реакцій утвориться тривимірна молекулярна сітка, частота якої залежить від кількості ненасичених ланок у ланцюзі олигоестера.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.
