Излучение невзаимодействующих друг с другом атомов
состоит из отдельных спектральных линий. Такой спектр называется линейчатым.
Линии в спектрах атомов расположены не беспорядочно, а объединяются в группы −
серии линий. Отчётливее всего эти спектральные линии заметны в спектре атома
водорода. Швейцарский физик Бальмер в 1885 г. обнаружил, что линии волн одной из серий линий водорода соответствует формуле:
, где - константа, n – целое число, n = 3, 4, 5 и т.д., а частота ,
(9)
где n = 3, 4, 5…; R − постоянная Ридберга ().
Выражение (9) определяет серию спектральных линий, названную
серией Бальмера. Дальнейшие исследования показали, что в спектре водорода есть
ещё серии:
серия Лаймана , n =2, 3, 4…-ультрафиолетовая область;
серия Пашена , n = 4, 5, 6…- инфракрасная область;
серия Брэкера , n = 5, 6, 7…- инфракрасная область;
серия Пфунда , n = 6, 7, 8…
Все серии описываются обобщенной формулой Бальмера-
Ридберга : , где число m определяет серию (m = 1, 2…), n − линии в серии (n = m + 1…).
С ростом n частота линии в каждой серии стремится к
предельному значению ω = R/.
Это граница серии.
Рассмотрим, каким квантовым переходам отвечает серия
Лаймана. Разрешены не все переходы между стационарными квантовыми состояниями.
Ограничений на изменение главного квантового числа нет, разность , может быть любой. В отношении
орбитального числа действует запрет на любые переходы, кроме тех, для которых . Магнитное квантовое число должно
оставаться прежним или изменяться на единицу: Это
правило отбора по квантовым числам и m.
Все состояния делятся на группы, которые называются
термами. Терм объединяет состояния со сходными свойствами. Для водорода в
соответствии с правилами отбора в термы включают состояния с одним и тем же . Соответственно говорят о s-, p-, d- и т.д. термах. Переходы возможны только между соседними термами.
Квантовые состояния электрона отличаются символом, состоящим из числа, равного n, и буквы, обозначающей значение ,
например 1s, 2p, 2d и т.д. Если атомы не находятся в
магнитном поле, то уровни энергии вырождены по квантовому числу m, и поэтому оно существенной роли не
играет и в обозначении состояния не присутствует. Расположение самих нижних по
энергии квантовых состояний атома водорода иллюстрируется диаграммой (рис.
7.3).
Диаграмма наглядно показывает, каким квантовым переходам
соответствуют те или иные линии в спектре. Серия Лаймана образуется переходами np→1s (n = 1, 3,…); Серия Бальмера ns→2p, np→2s, nd→2p (n = 3, 4,…). Состояние 1s является основным состоянием атома
водорода. В этом состоянии атом обладает минимальной энергией. Чтобы перевести
атом в возбуждённое (т.е. в состоянии с большей энергией) ему необходимо
сообщить энергию.
Это может быть осуществлено за счет теплового соударения атома, за счёт
столкновения атома с достаточно быстрым электроном, или за счёт поглощения
атомом фотона. Фотон при поглощении атомом, исчезает, передовая атому свою
энергию. Атом не может поглотить только часть фотона, ибо фотон, как и
электрон, является неделимым. Атом может поглощать только те фотоны, энергия
которых в точности соответствует разности энергий двух его уровней. Поскольку
поглощающий атом обычно находится в основном состоянии, спектр поглощения
водородного атома должен состоять из линий, соответствующих переходам