Превращение метанола в легкие олефины, МТО, страница 7

31.  Прокаленный оксид алюминия пропитали раствором кремний  вольфрамовой ГПК (H3SiW12O40 6H2O). Ввели 30%вес вольфрама. Выдержали сутки. Высушили, прокалили при 1100, 150, 200, 2500 в течение часа. Это основа для нанесения других катализаторов. Для испытаний прокаливали по схеме 1б. 1 образец. Образец хорошо превращает метанол в ДМЭ, выход 98%. ДМЭ превращается в олефины с селективностью 34%, степень превращения 86%.

32.  Образец SiW/Al2O3 – 30%W пропитали нитратом цинка из расчета 1 моль соли на моль ГПК. Высушили, прокалили по схеме 1б. 1 образец.

33.  Образец SiW/Al2O3 – 30%W пропитали нитратом церия из расчета 1 моль соли на моль ГПК. Высушили, прокалили по схеме 1б. 1 образец.

34.  Образец SiW/Al2O3 – 30%W пропитали ацетатом иттрия из расчета 1 моль соли на моль ГПК. Высушили, прокалили по схеме 1б. 1 образец.

35.  Сибунит S 770, прокаленный в токе аргона при 4000 пропитали раствором кремний вольфрамовой кислоты из расчета 30% вес вольфрама. Высушили, прокалили по схеме 1б. 1 образец.

36.  Прокаленный оксид алюминия пропитали нитратом цинка.  Высушили, прокалили при 2500С. Этот образец пропитали нитратом магния. Из расчета соотношения Al2O3 – ZnO – MgO = 3:1:1. Высушили, прокалили по схеме 1б. 1 образец.

37.  Мехактивация смеси оксида алюминия и оксида цинка в соотношении 3:1. Прокалили по схеме 1б. 1 образец.

38.  Мехактивация смеси оксида алюминия,  оксида цинка  и оксида магния в соотношении 3:1:1. Прокалили по схеме 1б. 1 образец

39.  Сибунит S 770, прокаленный в токе аргона при 4000 пропитали раствором азотнокислого алюминия из расчета нанесения монослоя.  Высушили, прокалили при 2500. Полученный образец пропитали раствором азотнокислого цинка. Высушили, прокалили по схеме 1б. Соотношение Al : Zn = 3:1. 1 образец.

Всего испытано 96 образцов. Из них заслуживают внимания 4.

Литература.

  1. Pat №4300011 (US).
  2. Pat №4359595 (US)
  3. Pat  № 6121503 (US)  

4.  Campelo J.M., Lafont F., Marinas J.M., Ojeda M. Studies of catalyst deactivation in methanol conversion with high, medium    and small pore silicoaluminophosphates SO  "Appl Catal A Gen", 2000, Vol. 192, N 1, P. 85-96.

  1.   The conversion of methanol to olefins: a transient kinetic study.Dewaele, Olivier; Geers, Veerle L.; Froment, Gilbert F.; Marin, Guy B.Ghent B. Chem. Eng. Sci., 54(20), 4385-4395. 1999.

6.     Wang W., Buchholz A., Seiler M., Hunger M.,   Evidence for an initiation of the             methanol-to-olefin process by reactive  surface methoxy groups on acidic zeolite catalysts.  "J AM CHEM SOC", 2003, Vol. 125, N 49, P. 15260-15267.

7.    Wang W., Jiang Y.J., Hunger M.  Mechanistic investigations of the methanol-to-olefin (MTO) process on    acidic zeolite catalysts by in situ solid-state NMR spectroscopy

  "CATAL TODAY", 2006, Vol. 113, N 1-2, P. 102-114.

      8.    Haw J.F., Song W.G., Marcus D.M., Nicholas J.B. The mechanism of methanol to hydrocarbon catalysis.  "ACCOUNT CHEM RES", 2003, Vol. 36, N 5, P. 317-326.

      9.    Natural Gas Conversion IV. Studies in Surface Science and Catalysis,V107,P87, 1997

 10.    Chen, De; Moljord, Kjell; Fuglerud, Terje; Holmen, Anders. The effect of crystal size of SAPO-34 on the selectivity and deactivation of the MTO reaction.. Microporous Mesoporous Mater., 29(1-2), 191-203 (English) 1999.

  11.     Wei Y.X., Zhang D.Z., Chang F.X., Liu Z.M.  Direct observation of induction period of MTO process with consecutive    pulse reaction system.  "CATAL COMMUN", 2007, Vol. 8, N 12, P. 2248-2252.

     12.  Chen Y.Y., Zhou H.Q., Zhu J., Zhang Q., Wang Y., Wang D.Z., Wei F.  Direct synthesis of a fluidizable SAPO-34 catalyst for a fluidized    dimethyl ether-to-olefins process.  "CATALYSIS LETT", 2008, Vol. 124, N 3-4, P. 297-303.

    13.  Iida A., Nakamura R., Komura K., Sugi Y.  Remarkable improvement of catalytic performance in dimethyl ether to  olefin reaction over CeO2-modified calcium-containing MFI type zeolite

"CHEM LETT", 2008, Vol. 37, N 5, P. 494-495

    14. Бирюкова Е.С., Горяинова Т.И., Яшина О.В., Колисниченко Н.В., Хаджиев С.Н., Китаев Л.е., Ющенко В.В., Воронова З.Д. Цеолитные катализаторы для селективного получения  низших олефинов С2- С4 из диметилового эфира. VI российская конференция «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», 2-9 сентября 2008г. ООО «Пансионат Химик», Тезисы докладов, том , 2, с. 19.

 Васильева Н.А.