Клеи-расплавы, страница 4


^Физико-механические, адгезионные и реологические свойства   по­лиэфирных клеев-расплавов зависят от химического состава    исход­ных продуктов И их соотношения. Так, например, заменив в клее 20% терефталевой кислоты тем же количеством изофталевой кислоты, мож­но снизить температуру плавления клея-расплава с 260 до 210 С.

Варьируя тип и количество гликоля при неизменном количестве цикарбоновой кислоты, можно влиять на степень эластичности клея-расплава. Замена этиленгликоля 1,4-бутандиолом приводит к полу­чению более эластичного и менее кристаллизующегося клея-расплава.

Соотношение терефталевого и изофталевого компонентов в поли­эфире оказывает большое влияние на способность клея-расплава к кристаллизации. Скорость кристаллизации полиэфира определяет ско­рость схватывания клея-расплава. Но чем быстрее полиэфир крис­таллизуется, тем он более хрупок. В пределах соотношений тере­фталевой и изофталевой кислот от 90:10 до 70:30% можно достичь снижения скорости кристаллизации клея-расплава при сохранении дос­таточно короткого времени схватывания.

Для получения более эластичного полимера с достаточной быст­ротой схватывания можно вводить в сравнительно медленно кристал­лизующийся полиэфир вещества, играющие роль зародышей, способст­вующих повышению скорости кристаллизации.

^Полиэфирные клеи-расплавы применяют для клеевой затяжки но-сочно-пучковой части обуви на машинах ЗНК-2-0, 63 D фирмы "Шен" и другом аналогичном оборудовании, а также для клеевой за­тяжки пяточной части обуви на машинах 64D фирмы "Шен". В новых конструкциях затяжных обувных машин затяжка всего верха обуви производится в два приема с применением только одного вида клея (полиэфирного или полиамидного). Клей используется в виде прутка, намотанного на бобину. На обувных предприятиях нашей страны при­меняют полиэфирные клеи-расплавы № 7242 и 7237 фирмы "Бос­тик", № 1957 фирмы "Онфрой", динаполь S -242 фирмы "Динамит Нобель" и другие полиэфирные клеи-расплавы с аналогичными пока­зателями, а также отечественный клей-расплав КР/16-20.

Для затяжки заготовки полиэфирные клеи-расплавы наносят      на
стельку при следующем режиме работы затяжной машины:   темпера-
тура клея-расплава 230-235 С, формующих пластин 100-120 С,
давление носочного упора 3-5 МПа, продолжительность затяжки   4-
.                                                                        .                                  .  ■       '     .

Клеи-расплавы на основе аморфных полиэфиров, так же как и по­лиамидные клеи-расплавы, можно использовать для изготовления термопластичных подносков, подкладки и межподкладки с предвари­тельно нанесенным клеевым слоем.

По сравнению с полиамидными полиэфирные клеи-расплавы обра­зуют более жесткую клеевую пленку, имеют более высокие темпера­туру плавления и вязкость. Поэтому проводятся.работы по снижению температуры плавления полиэфирных клеев-расплавов с 200-220 до 160-180 С и повышению эластичности клеевых пленок путем моди­фикации их химического состава. Например, при сочетании реакций переэтерификаь.ш и переамидирования при сплавлении полиэфиров с 88


полиамидами получают полиэфирамиды с комплексом свойств, удов­летворяющих ^ требованиям, предъявляемым к обувным клеям-распла­вам для затяжных операций. J|

гр   /                           3.7.3. Клеи-расплавы

/__на основе сополимеров этилена с винилацетатом ^.J

Сополимеры этилена с винилацетатом получают полимеризацией по свободно радикальному механизму при высоком давлении в усло­виях, аналогичных условиям полимеризации этилена. » Полиэтилен обладает сравнительно низкой эластичностью и плохой растворимостью. Эти свойства полиэтилена обусловлены его высокой кристалличностью,.__Д1ри совместной полимеризации этилена со стиро­лом, винилацетатом и малеиновым ангидридом нарушается порядок построения полимерной цепи полиэтилена, что приводит к значитель­ному уменьшению кристалличности. Свойства получаемых сополиме­ров этилена зависят от количества и природы второго мономера. Со-полимеризацию можно проводить в массе, растворе или в эмульсии. Сополимеры этилена с винилацетатом могут быть получены при лю­бом соотношении исходных мономеров. Макромолекула сополимера этилена и винилацетата лмеет следующее строение

. .. - СН2 - СН2 - СН2 - сн - . . .

СООСНз

При введении в сополимер 25-30% винилацетата получают элас­тичные термопласты. Для обувных клеев-расплавов используют сопо­лимеры этилена с содержанием 27-29% винилацетата. Винилацетат-ные группировки обеспечивают хорошие адгезионные свойства клеев-расплавов, но при их большом содержании снижается когезионная прочность сополимера из-за более рыхлой упаковки его макромоле­кул с громоздкими боковыми группами винилацетата.

Клеи-расплавы на основе сополимеров этилена с винилацетатом могут содержать до 50% различных добавок в виде терпеновых, ку-мароновых, полиэфирных смол, эфиров канифоли, парафина, воска, раз­личных масел, порошкообразных наполнителей, которые вводят для повышения адгезионных свойств клея, регулирования вязкости, обес­печения необходимой температуры плавления. В клеи-расплавы вво­дят также различные стабилизаторы (фторсодержащие олигомеры, аминоциклофосфазаны, амиды арилфосфористой кислоты).

Известны клеи-расплавы на основе смеси сополимера этилена    с винилацетатом с другими полимерами, такими, как       поливинилбути-раль, поликарбонат, полиамид.

Во французском патенте (№ 271426) описан клей-расплав на основе сополимера винилацетата, этилена и винилового эфира карбо— новой кислоты, содержащего 12-24 атома углерода, например ви-нилстеарата или виниллаурата.

Клей-расплав на основе сополимеров этилена (японский      патент № 40678) может состоять из смеси сополимера этилена с    винил­ацетатом, сополимера этилена с этилакрилатом, полизтилентерефтала-та, хлорированного полиэтилена, феноксидной смолы и       полиамида.