Общие представления о старении и стабилизации полимеров. Старение полимеров под влиянием тепла в отсутствие кислорода (термическое старение). Термоокислительное старение полимеров. Достоинства и недостатки ингибиторов, обрывающих кинетические цепи, страница 3

Для аморфных полимеров Т_{теплост} (Т_разм) ≤ Т_с, а для кристаллических Т_{теплост} ≤ T_пл.

Термостойкость (thermalstability) – свойство, характеризующееся температурой, при которой начинается заметное химическое разложение полимера (потемнение, всегда – потеря массы т.к. выделяются низкомолекулярные летучие продукты, плохой запах, и т.д.). Определяют методами термогравиметрии и дифференциального термического анализа, находя температуру начала интенсивной потери массы образца Т₀, или температуру, при которой образец потеряет определённую долю своей массы, например – 50% - Т_о,50.

Прямой связи между Т_{теплост} и Т_о не существует, т.к. в первом случае в полимере протекают физические, а во втором – химические процессы, между которыми не существует какой-либо определённой зависимости (она не известна).

Как правило, Т_{теплост} < Т_о (исключение – сшитые полимеры, которые могут разрушаться, так и не размягчившись).

Термостабильность – свойство, характеризующееся температурой, при которой полимер в стационарных или специально оговоренных условиях разрушается на заданную глубину (например, температура, при которой, полимер разложится (потеряет в массе) на 50% за 30 мин – Т_R).

                          Т

                                                                                             τ

                                              - изменение температуры

                                              - изменение массы полимера

                                              - изменение энтальпии (температурный эффект

                                                  процесса нагревания образца)

1.  – образец нагрелся до определённой температуры и его масса возросла, что может быть связано с его окислением – образованием перекисей (образующиеся перекисные группировки и увеличивают его массу).

2. – на этом участке масса образца практически меняется, но энергия уменьшается (уменьшение энтальпии). Это может быть связано с испарением из образца летучих примесей (пластификатора), что объясняет потерю энергии.
3. – образец начинает терять в массе, энтальпия быстро растёт (выделяется большое количество  энергии) – началась активная деструкция полимера. Эту температуры можно принять за Т_о.

Таблица значений Т_{теплост}, Т_о и Т_R для различных полимеров