Углеводороды (Алкины): Учебно-практическое пособие, страница 6

                                                    + H ₂     

                   H₃C-CºC-CH₃  ---------------                         Н₃С   СН₃

                        бутин-2                                  Pd/Pb              ½   ½

                                                                --------------®         C=C

                                                                                               ½   ½

                                                                                               Н  Н

                                                                                             цис-бутен-2

Галогенирование

Алкины могут присоединять по месту тройной СºС связи две молекулы галогена. Присоединение, например, хлора к ацетилену в газовой фазе осуществляется очень быстро и может сопровождаться взрывом. Поэтому хлорирование проводят в жидкой фазе, в растворе тетрахлорэтана в присутствии SbCl₃. При этом сначала образуется транс-1,2-дихлорэтилен, который затем со второй молекулой хлора образует 1,1,2,2-тетрахлорэтан. Галогенирование алкинов, также как и алкенов, может проходить, как по радикальному, так по электрофильному механизмам, например:

 

                                                          SbCl₃

                                     Cl  :Cl   ¬---------®  Cl⁺  +  :Cl^-

                                                                 Cl   H                                     Cl   Cl 

                                                      +Cl^-    ½   ½                                       ½    ½

HCºCH + Cl⁺ --® [HC⁺=CH-Cl] ---®    C=C  + Cl₂  ---------------®   CH-CH

                                                                 ½   ½                                       ½    ½

                                                                 H  Cl                                     Cl    Cl

                                     транс-1,2-дихлорэтилен        1,1,2,2-тетрахлорэтан

Гидрогалогенирование

Галогенводороды присоединяются по месту тройной СºС связи также в две стадии. Сначала образуется винилгалогениды, которые затем присоединяются по правилу Марковникова вторую молекулу галогенводорода и образуют геминальные дигалогеналканы. Подбирая условия, можно остановить реакцию на первой стадии.

Наибольшее практическое значение имеет присоединение к ацетилену хлороводорода, поскольку продуктом реакции является ценный мономер – хлористый винил:

                                                                                                                  Cl

                                           HgCl₂                             +HCl, ZnCl₂            ½

            HCºCH  +  HCl  ---------®   H₂C=CH-Cl   ---------------®  H₃C-CH

                                                           хлористый                                    ½

                                                               винил                                        Cl

                                                                                                       1,1-дихлорэтан

Присоединение галогеноводородов к гомологам ацетилена осуществляется в транс-положение и по правилу Марковникова. Сначала образуется винилгалогенид, который потом присоединяет вторую молекулу галогеноводорода и дает геминальную дигалогенпроизводную: