Углеводороды (Алкины): Учебно-практическое пособие, страница 9

H-CºC-H  +  2[Cu(NH₃)₂]OH  -------®  Cu-CºC-Cu¯  +4NH₃  +2H₂O

                                                                  ацетиленид

                                                                       меди

H-CºC-H  +  2[Ag(NH₃)₂]OH  -------®  Ag-CºC-Ag¯  +4NH₃  +2H₂O

                                                                  ацетиленид

                                                                     серебра

Ацетилениды серебра и меди и других тяжелых металлов в сухом состоянии неустойчивы и разлагаются со взрывом.

Атом водорода ацетилена и алкинов-1 имеет достаточную кислотность и в реакцию с алкилмагнийгалогенидами (реактивами Гриньяра). При этом выделяются алканы и ацетиленовые магнийорганические соединения, которые называют реактивами Иоцича, которые далее при взаимодействии с галогеналканами образуют гомологи ацетиленов:

             H-CºC-H  +  CH₃-MgI  --------®  H-CºC-MgI  +  CH₄

                               метилмагний              ацетиленид

                                   иодид                    магнийиодид

     H-CºC-MgI  +  CH₃-CH₂-I  --------®  H-CºC-CH₂-CH₃  +  MgI₂ 

                                иодистый                          бутин-1

                                    этил

Взаимодействие с альдегидами и кетонами

При взаимодействии альдегидов с ацетиленом образуются вторичные спирты (алкинолы):

                          ___________                                                  Н

                         ½                   ¯          Cu-CºC-Cu                   ½

                НСºСН  +  СН₃-СОН   --------------------®    СН₃- С-СºСН

                                   уксусный                                              ½ 

                                   альдегид                                               ОН  

                                                                                   3-гидроксибутин-1

                                                                                           (алкинол)

При взаимодействии со второй молекулой уксусного альдегида приводит к образованию алкиндиола:

                      ОН                                                                    ОН        ОН 

                      ½                                      Cu-CºC-Cu              ½           ½

              СН₃-С-СºСН  +  СН₃-СОН   ---------------®   СН₃-С-СºС-С-СН₃ 

                      ½                                                                       ½           ½

                      Н                                                                       Н          Н 

                                                                                  2,5-дигидроксигексин-3

                                                                                             (алкиндиол)

При действии кетонов образуются третичные спирты:

                _____   

               ½       ¯

               ½       О                                        СН₃                                       СН₃       СН₃ 

               ½      ½½            КОН(тв)             ½            (СН₃)₂С=О             ½           ½ 

  Н-СºС-Н  +  С-СН₃  -----------®  НСºС-С-СН₃ ---------------®   Н₃С-С-СºС-С-СН₃

                        ½                                         ½                                           ½           ½