Углеводороды (Алкины): Учебно-практическое пособие, страница 10

                        СН₃                                    ОН                                        ОН        ОН  

                     ацетон                        3-гидрокси-                                 2,5-дигидрокси-

                                                           3-метил-                                       2,5-диметил-

                                                            бутин-1                                           гексин-3

                                                          (алкинол)                                      (алкиндиол)

3.3.РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ

Алкины более устойчивы к действию обычных окислителей, чем алкены. Окисление перманганатом приводит к разрыву С-С связей и образованию карбоновых кислот:

                                                                О   О

                                             [О]             ½½ ½½           [О],Н₂О

                СН₃-СºС-СН₃ -------®   СН₃-С - С-СН₃ --------------®  2СН₃-СООН

             диметилацетилен                  дикетон                           уксусная кислота

Особое значение в технике имеет горение ацетилена. Так, ацетилен на воздухе горит коптящим пламенем, а в струе кислорода сгорает полностью и образует при этом температуру до 2800^оС, что используется в технике в автогенной сварке металлов:

                                   2НСºСН  +5О₂  --------®  4СО₂  +  2Н₂О

3.4.РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ (реакция Фаворского)

                                                           КОН(спирт. р-р)

                            СН₃-СН₂-СºСН ----------------------® СН₃-СºС-СН₃

                                   бутин-1                     Т^оС                    бутин-2

3.5.РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Для ацетилена возможна циклическая и линейная полимеризация. Н.Д.Зелинский и Б.А.Казанский (1924-1930гг.) нашли, что при пропускании ацетилена над нагретым до 400^оС активированным углем образуется, с количественным выходом, бензол:

 

Ю.Ньюленд установил, что в присутствии хлорида меди (I) и хлорида аммония, растворенных в соляной кислоте, ацетилен полимеризуется линейно: две молекулы ацетилена обьединяются и образуют бутен-1-ин-3 (винилацетилен). Такая димеризация имеет важное промышленное значение, поскольку винилацетилен легко присоединяет по месту тройной связи хлороводород (по правилу Марковникова) и образует 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) – важный мономер для производства хлопренового каучука:

    ________

    ¯                 ö             CuCl, NH₄Cl, HCl                                  HCl

H-CºC-H  +  H-CºCH  --------------------®  H₂C=CH-CºCH  -------®  H₂C=CH-C=CH₂ 

         ­_______ ø                                           винилацетилен     HgCl₂                 ½ 

                                                                                                                               Cl 

                                                                                                                        хлоропрен

Каталитическим окислением можно осуществить окислительную поликонденсацию ацетилена и постепенно получить бутадиин-1,3; гексатриин-1,3,5; и т.д. до образования карбина (аллотропное видоизменение углерода) в его полииновой модификации: