Концентрация донорных и сильных акцепторных центров определялась по методике, описанной в работах [38-41]. Перед проведением экспериментов проводили дегидратацию катализаторов на воздухе при 400°C. В качестве зонда для донорных центров использовали радикалы, возникающие при адсорбции акцепторных молекул тринитробензола (2·10–2 М раствор в толуоле). Для диагностики сильных акцепторных центров использовали радикалы, возникающие при адсорбции молекул толуола.
Концентрация слабых акцепторных центров определялась по новой методике, разработанной в настоящей работе. Перед проведением экспериментов проводили дегидратацию катализаторов на воздухе при 300-400°C. В качестве зонда для слабых кислотных центров использовали радикалы, возникающие при адсорбции молекул антрацена (4·10–2 М раствор в толуоле). Во всех случаях определяли предельную концентрацию радикалов, достигаемую после выдерживания образцов с адсорбированными молекулами-зондами при 80°C в течение 12 часов.
Для измерения льюисовской кислотности чистых оксидов алюминия использовали метод ИК-спектроскопии адсорбированных молекул СО. Для регистрации спектров образцы прессовали в таблетки без связующего плотностью 14·10-3 г/см2. Таблетку помещали в кювету, позволяющую проводить адсорбцию СО и регистрировать спектры при температуре жидкого азота. Перед адсорбцией образец прогревали в вакууме при 300°С 1.5 часа. Адсорбцию СО проводили при температуре жидкого азота в интервале давлений 0,1 – 10 торр.
ИК-спектры регистрировали на Фурье спектрометре Shimadzu 8300 с разрешением 4 см-1 и числом накопления спектров 50. Спектры представлены после обработки в программном пакете ORIGIN. Точность измерений концентрации ± 15%.
Расчет содержания воды в аморфной фазе (количество моль воды на моль Al2O3) в продукте ЦТА по данным ДТА проводили следующим образом. Формула гидроксидоподобной (аморфной) фазы продукта ЦТА записывается следующим образом: Al2O3∙nH2O (где n – количество молекул воды). В ходе дифференциально-термического анализа эта фаза превращается в оксид алюминия во всем диапазоне температур (вплоть до экзотермического эффекта при 780-820оС, что принято считать кристаллизацией аморфной фазы и переходом активированного продукта в h-Al2O3 по формуле:
M (
) = 102 + 18n г/моль M
(H2O) = 18 г/моль
m = 102 + 18n г m = 18n г
Составим пропорцию:
Из 
- 
Из 
- 
, где mn – количество воды, приходящейся на аморфную фазу в граммах. Считается следующим образом: mn = Dm – Dmгг – Dmбемит – Dmпсевдобемит - Dmадсорбция, где Dm – потеря воды в образце при его прокаливании (термическом анализе) до 1000 оС; Dmгг – потеря воды, приходящаяся на гиббсит; Dmбемит – вода, относящаяся к бемиту; Dmпсевдобемит – к псевдобемиту, Dmадсорбция – количество адсорбированной воды, относящейся к первому эндотермическому эффекту на кривой ДТА, в области температур 100-300оС. Адсорбция воды могла произойти из-за длительного нахождения части образцов на воздухе, в то время как другая часть продукта ЦТА сразу после термической активации попадала в герметичные пакеты. Поэтому потеря веса в продуктах ЦТА, хранящихся перед термическим анализом на воздухе, отражает общую зависимость снижения степени дегидратации образцов в центробежном флаш-реакторе, но не является величиной абсолютной. При этом в образцах, изолированных от воздуха и влаги сразу после термической активации, величина содержания воды по данным ДТА реально отражает степень дегидратации гиббсита в реакторе.
Продукт ЦТА обладает хорошей адсорбционной способностью. Установлено, что образцы активированного продукта, хранящиеся на воздухе, адсорбируют из атмосферы до 12 масс.% влаги в течение двух суток. Таким образом, для максимального корректного сравнения образцов, хранящихся в различных условиях, следует исключить из расчетов параметра «n» весовые потери, обусловленные удалением адсорбированной из продукта ЦТА воды. Такое допущение сделано на том основании, что величина потерь адсорбированной воды у образцов находящихся в герметичном пакете или эксикаторе, по данным термического анализа не превышает 0.5% от навески исследуемого образца.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.