По этому признаку р-ии крекинга явл.термодин-ки высокотемпературными, а р-ии синтеза – термодинамически низкотемп-ми. Для р-й, идущих с изменением мольности (т.е.объёмных систем) на состояние равновесия оказывает не только Т, но и Р. Повышение Р способствует протеканиям р-й синтеза, идущим с уменьш.V, а р-ям крекинга способствует уменьшение Р.
Для прогнозирования вероят-ти образования того или иного прод-та р-й в термодинамике польз-ся данными по энергиям связи хим.соединений.
Энергия связи- кол-во энергии, необх.для разрыва или образ-ния опред-го типа связи м/у атомами в молекулах. При обр-нии хим.связи энергия выделяетяс и система переходит в более устойчив.термодин-кое состояние, след-но, эн.связи образования явл-ся «+» величиной. При распаде молекул (т.е.при разрыве связей) энергия поглощается и эн.разрыва связи «-». Эти закономерности можно сформулировать в кач-ве следующих выводов (отн-но нескольких классов соед-й):
1.В молекулах алканов энерг.разрыва связи м/у крайними ат.С и Н наибольшая (а самая наименьшая для метана СН4) и снижается по мере увеличения числа ат.С до 4-х, а затем становится постоянной для остальных гомологов.
2.В норм.алканах эн.разр.связи м/у ат.Н и находящимся внутри цепи ат.С постепенно сниж.по направлению к середине цепи для всего ряда алканов
3.Энергия отрыва ат.Н от вторич., а особенно от третич.ат.С меньше, чем от первичного.
4.В молек.алкенов эн.отрыва ат.Н от ат.С с двойной связью значит-но больше, а от ат.С, находящ-ся в сопряжении с = связью значит-но ниже, чем энергия СН связи в алканах.
5.В нафтеновых кольцах прочность СН св.такая же, как и в связях вторичного С с Н в алканах
6.В молекуле бензола и алкилароматических производных эн.связи м/у С и Н в кольце приблиз.= эн. СН связи в метане. Эн.отрыва Н от С сопряжённого с аром.кольцом значит-но ниже, чем эн. СН связи в алканах
7.Эн.разрыва С-С связи в молекулах всех соед-й всегда ниже СН связи.
8Связи м/у первич.ат.С всегда прочнее, чем СС связи в комбинациях с первич.,вторич.,и третич.ат.С
9.В алкенах С=С свзи термически значит-но прочнее , чем С-С св.в алканах. Однако, С-С связь в алкенах, сопряжён.с = связью значит-но слабее С-С связи в алканах.
10.Эн.разрыва СС св.в кольце ц-пентана и ц-гексана неск.меньше СС связи в середине цепи н-гексана
11.В алкилароматических УВ С-С связь,сопряжённая с аром.кольцом менее прочна, чем С-С в алканах.
12.Эн.разрыва ат.Н в молекуле Н2 выше, чем эн.разрыва СН в метане.
13.По прочности СS связи в меркаптанах и SS связи в дисульфидах сопоставима с СС в алканах по прочности.
Эти закономерностиучит-ся при проектировании, математич.моделировании и оптимизации физ-ких процессов в н/перераб-щей промышленности.
3.Характеристика хим.реакций, протекающих в ХТП.
Хим.р-ии, протекающие в процессах перер-ки нефт.сырья очень разнообразны .Их классифицируют по след.признакам:
1.по термодин-ким показателям:
-обратимые, необратимые
-эндо-, экзотермические
2.По способу активации реагирующих в-в:
-термические,каталитические,фотохимические, радиационнохимич.,биохимич., плазменнохимич.,сонолитические(примен.кльтразвук)
3.По фазовому состоянию реагир.в-в:
-гомогенные(гомофазные)
-гетерогенные(гетерофазные)
4.По фазовому сост.всей реакционной системы:
-гомогенные,
-гетерогенные
5.По тепловому режиму реактора
-изотермический (Т=конст)
-неизотермич (Т меняется)
6.По гидродинамическому режиму рекакционного аппарата все р-ии дел-ся на р-ии, осуществляемые в реакторах след.типов:
а)идеального вытеснения б)ид.смешения
7.По кинетическим параметрам:
-простые,
-сложные
-моно-,би-,тримолекулярные,
-р-ии в кинетич.или диффузионной областях протекания.
8.По компонентному составу исх.сырья
-р-ии хим.превращения индивид. вещ-в
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.