Химия \ Неорганическая химия

Гексахлороплюмбат диаммония. Стабилизация необычных степеней окисления металлов комплексообразованием, страница 3

υ (PbCl2) = υ (H2[PbCl6]) = 0,0217 моль

υ (NH4Cl) = 2,4/(14+4+35,5) = 0,0448 моль

Таким образом υ (NH4Cl)/ υ (H2[PbCl6]) > 2, т.е. NH4Cl в  небольшом избытке, и расчет надо вести по PbCl2.

υ ((NH4)2[PbCl6]) = υ (H2[PbCl6]) = υ (PbCl2) =0,0217 моль

m ((NH4)2[PbCl6]) = 0,0217*(2*14+207+6*35,5) = 9,7216 г.

Тогда выход составил:

(6,510/9,7216)*100% = 67% от абсолютной величины;

( 6,510 / 7) *  100%   =  93% от практического выхода, данного в методике.

химическое освидетельствование

·  Синтезированное вещество представляет собой лимонно желтые кристаллы, при нагревании разлагающиеся с выделением Cl2 и образованием белого PbCl2:

(NH4)2[PbCl6] = PbCl2 + 2NH3↑ + 2HCl↑ + Cl2↑

·  В избытке воды вещество гидролизуется с образованием PbO2:

(NH4)2[PbCl6] + 2H2O = PbO2↓ + 2NH4Cl + 4HCl

·  В присутствии небольшого количества воды диспропорционирует на PbCl2 и Cl2, что выражается резким запахом, даже от сухих кристаллов, лежащих на воздухе, т.к. в воздухе есть небольшое количество воды:

(NH4)2[PbCl6] = PbCl2 +2NH4Cl + Cl2↑

·  В концентрированном растворе HCl вещество растворяется не гидролизуясь.

·  Так как Pb(IV) является сильным окислителем, то может окислять даже такие слабые восстановители, как  Mn(II) и Cr(III) [9], что подтверждено практически:

5(NH4)2[PbCl6] + 2MnCl2 + 8H2O   =   2(NH4)MnO4 + 5PbCl2 + 8NH4Cl + 16HCl

раствор розовеет                                                                    

3(NH4)2[PbCl6]+ 2CrCl3 + 7H2O = (NH4)2Cr2O7 + 3PbCl2 + 4NH4Cl + 14HCl

раствор оранжевеет                                                               

·  Попытка по получению тетрахлорида свинца (PbCl4) по синтезу Фридриха:

(NH4)2[PbCl6] + H2SO4 = (NH4)2SO4 + 2HCl + PbCl4(Ж)↓

не удалась, т.к. для реакции требовалась практически абсолютная серная кислота и долгое и сильное охлаждение, которое я не смог обеспечить имеющимися в лаборатории средствами. Пошла реакция гидролиза при недостатке воды (см. выше).

ИК-спектр синтезируемого соединения не содержит характерных полос.

УФ-спектр не может быть снят из-за того, что соединение, не разлагаясь, растворяется лишь в HClк., а прибор, имеющийся в распоряжении, не приспособлен для снятия спектра в данных условиях


Использованная литература:

1.  Бассоло Ф. Джонсон Р. Химия координационных соединений. М. Мир. 1966

2.  Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М. Высшая Школа. 1985

3.  Гринберг А.А Введение в химию комплексных соединений. М. Химия. 1971

4.  Методическое пособие по неорганической химии для студентов ФЕН НГУ. Новосибирск. 1994

5.  Справочные таблицы. Новосибирск. 2003

6.  Неницеску К. Общая химия М. Мир. 1968.

7.  Реми Г. Курс неорганической химии М. 1963

8.  Брауэр К. Руководство по неорганическому синтезу. М. 1980

9.  Некрасов Б.В. Основы общей химии. М. Химия. 1969.

10.  Большой энциклопедический словарь. М. Химия. 2000.

11.  Популярная библиотека химических элементов. М. 1972.

Скачать файл