К навеске гран-[RuNO(NH3)2(NO3)3] m = 0,4896 г приливаем 0,5 М раствор нитрита аммония – берем ~1,25 мл раствора и ~3,75 мл воды. Ставим реакционную смесь на магнитную мешалку на полчаса и после этого оставляем раствор оранжевого цвета в темном месте до растворения осадка. Раствор отфильтровываем и ставим на водяную баню. При упаривании окраска раствора становится интенсивней, выделяется газ, дающий нейтральную реакцию среды. При дальнейшем упаривании начинают образовываться кристаллы. Продолжаем упаривание до состояния влажных солей и фильтруем полученный осадок. Промываем 96 %-м раствором спирта. При этом не перенесенный из стаканчика осадок становится клейким, по структуре напоминает цемент. Промываем эфиром (~2 мл) и сушим ~30 минут. Затем промываем ~1 мл 70 %-ого раствора спирта, ~1 мл 96 %-ого раствора спирта и ~2 мл эфира. Суммарный выход по рутению составил 69,5 %.
4 Результаты и обсуждение
Исследование состава полученных нами соединений проводили с помощью ИК спектроскопии. Отнесение линий в ИК спектрах полученных соединений, сравнительные ИК спектры и дифрактограммы приведены в Приложении. Анализ ИК спектров проводился по данным работ [5,[[17]]]
гран-[RuNO(NH3)2(NO3)3]
В ИК спектре
полученного гран-[RuNO(NH3)2(NO3)3] присутствуют частоты,
характерные для координированного нитрат-иона: υ3(NO
)коорд (1538 см-1
и 1271 см-1), υ1(NO)коорд (986 см-1),
υ2(NO)коорд
+ ρr(NH3)
(843 см-1), υ4(NO)коорд (788 см-1
и 768 см-1). Частота υ(NO) проявляется
в более коротковолновой области (1936 см-1), в сравнении с
характерной для комплексов, содержащих транс-координату H2O–Ru–NO. Также
в спектре присутствует линия, отнесенная к удвоенной частоте υ(NO) (3861 см-1). В спектре присутствуют
частоты слабой интенсивности, характерные для внешнесферного нитрат-иона: υ3(NO)вн (1383 см-1),
υ1(NO)вн +
υ4(NO)вн
(1725 см-1), υ1(NO)вн (1074 см-1),
υ4(NO)вн (712 см-1).
Это может быть связано с наличием остаточной азотной кислоты. Возможен также
выход нитрат иона из внутренней сферы при промывании водой:
[RuNO(NH3)2(NO3)3] + H2O
= [RuNO(NH3)2(H2O)(NO3)2]+
+ NO
Остальные частоты в спектре сходятся с частотами ИК спектров цис-диамминовых комплексов нитрозорутения. Так, в длинноволновой области отмечены линии, характерные для υ(Ru–NO) (606 см-1), а также υ(Ru–NH3) (508 см-1).
Данные РФА подтверждают то, что фазовый состав полученного продукта совпадает с рентгенограммами гран-[RuNO(NH3)2(NO3)3], полученного в предыдущих работах. Продукт кристаллический, не содержит аморфных фаз.
Образование тринитратодиамминнитрозорутения проходит постадийно, в соответствии со следующей схемой:
а) [RuNO(NH3)4OH]2+ + H+ = [RuNO(NH3)4(H2O)]3+
б) 3Cl‑ + 4H+ + NO = NOCl + Cl2 + 2H2O
в) [RuNO(NH3)4(H2O)]3+ + NO = [RuNO(NH3)4(NO3)]2+
+ H2O
г) [RuNO(NH3)4(NO3)]2+ +
2NO = [RuNO(NH3)4(NO3)](NO3)2¯
д) [RuNO(NH3)4(NO3)](NO3)2 + 2HNO3конц. 
[RuNO(NH3)2(NO3)3]¯ + 2N2O + 4H2O
[{RuNO(NH3)2(μ-NO2)}2(μ-OH)](NO3)3·H2O
а) В ИК спектре полученного комплекса [{RuNO(NH3)2(μ-NO2)}2(μ-OH)](NO3)3·H2O
присутствуют пики в области валентных колебаний аммиака и воды – υ(NH3)
и υ(H2O) (3292 см-1 и 3200 см-1), деформационных колебаний аммиака – δd(NH3) (1572 см-1) и δs(NH3)
(1337 см-1, 1311 см-1, 1286 см-1), ρr(NH3) (824 см-1). Частоты υ(NO) проявляются в виде линий
1879 см-1 и 1842 см-1. В длинноволновой области
присутствуют пики, отнесенные к υ(Ru–NO2) (408 см-1),
υ(Ru–NH3) (475 см-1), υ(Ru–OH) (573 см-1),
υ(Ru–NO) (608 см-1). Также в спектре
присутствуют линии, характерные для внешнесферного нитрат-иона: υ3(NO)вн (1385 см-1), υ1(NO)вн (1042 см-1), υ2(NO)вн (795 см-1(пл.)), υ4(NO)вн (692 см-1 и 673 см-1(пл.)).
К колебаниям мостиковой нитро-группы относятся следующие линии: υas(μ-NO2) 1506 см-1, υs(μ-NO2) 1177 см-1,
δ(NO2) 852 см-1 и ρw(NO2)
(550 см-1). Валентные колебания υ(OH) присутствуют в спектре в
виде линии 3461 см-1.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.