Рентгенографические исследования соединений проведены на дифрактометре ДРОН-3М (R = 192 мм, CuKa излучение, Ni-фильтр, детектор сцинтилляционный с амплитудной дискриминацией) в области углов 2q от 5 до 50о при комнатной температуре. Образцы наносили тонким слоем на гладкую сторону стандартной кварцевой кюветы.
ИК спектры поликристаллических образцов в виде суспензии в вазелиновом и фторированном масле или в таблетках KBr записывали на спектрофотометре Scimitar FTS 2000 в области 3800–400 см‑1.
3.2. Синтез [RuNO(NH3)2(NO3)3]
В грушевидную колбу на 100 мл перенесли навеску [RuNO(NH3)4OH]Cl2 желтого цвета, m = 1,036г, и прилили 33 мл 16,5 М HNO3. При этом наблюдалось слабое выделение бурого газа. К колбе подключаем обратный холодильник и нагреваем реакционную смесь. По мере нагревания цвет раствора постепенно приобретает более насыщенную окраску в сторону оранжевого, происходит активное выделение газа буро-красного цвета. Доводим раствор до кипения, при этом большая часть осадка растворилась, а газовая фаза приобрела насыщенный кирпично-бурый цвет. Продолжаем нагревать раствор при умеренном кипении. При этом наблюдается постепенное уменьшение газовыделения, цвет газовой фазы светлеет. Прекращаем нагревание по истечении ~50 минут после его начала. Осадок полностью растворился, раствор – прозрачный, насыщенного кирпично-красного цвета. Оставляем раствор в темном месте. Через сутки из раствора начал выпадать осадок красно-оранжевого цвета. Отфильтровываем осадок через стеклофильтр (40 пор), промываем ~1 мл воды, ~1 мл спирта и ~1 мл эфира и сушим ~30 минут до постоянной массы. Цвет полученного вещества – оранжевый. Выход гран-[RuNO(NH3)2(NO3)3] составил 42 %. Маточный раствор упариваем на водяной бане до состояния «влажных солей». Отфильтровываем получившийся осадок, промываем ~1 мл воды, ~1 мл спирта и ~1 мл эфира. Сушим ~30 минут до постоянной массы. Суммарный выход по рутению гран-[RuNO(NH3)2(NO3)3] составил 66 %.
3.3. Синтез [{Ru(NO)(NH3)2(μ-NO2)}2(μ-OH)](NO3)3·H2O
а) Берем навеску гран-[RuNO(NH3)2(NO3)3] массой 0,4896г и добавляем раствор NaNO2, где количество нитрита натрия взято в два раза больше по молям, чем исходного комплекса, и растворено в 5 мл воды. Ставим реакционную смесь на магнитную мешалку и оставляем на ~30 минут. Раствор приобрел оранжевую окраску, постепенно выпадает желтый осадок. Оставляем раствор, чтобы осадок растворился. Профильтровываем раствор от примесей стекла со стеклофильтра и оставляем упариваться до состояния рыхлой соли при комнатной температуре. Фильтруем получившиеся кристаллы на стеклофильтре (40 пор), промываем 70 %-м раствором спирта(1мл+1мл). Маточный раствор оранжевый, цвет осадка – желто-оранжевый, мелкой структуры. Выход [{RuNO(NH3)2(μ-NO2)}2(μ-OH)](NO3)3·H2O составил 15,9 %. Промываем осадок ~1 мл эфира и сушим около 30 минут до постоянной массы. Маточный раствор, оставшийся после фильтрования, упариваем до состояния влажной соли. Отфильтровываем получившиеся кристаллы на стеклофильтре (40 пор) и промываем ~1 мл 70 %-го раствора спирта (три раза). Затем промываем ~1 мл 96 %-го раствора этанола и ~1 мл эфира и сушим ~30 минут. Суммарный выход продукта по рутению – 24,8 %. В маточном растворе выпал желтый осадок. Отфильтровываем раствор на стеклофильтре (40 пор), промываем ~1 мл спирта. На фильтре остается желто-оранжевый осадок, при промывании часть осадка уходит в раствор. Промываем осадок ~1мл эфира и сушим ~30 минут до постоянной массы. Полный выход по рутению [{RuNO(NH3)2(μ-NO2)}2(μ-OH)](NO3)3·H2O составил 29,7 %.
б) Аналогично предыдущей методике, но берем NH4NO2.
Готовим водный раствор NH4NO2. Для этого растворы NH4ClO4 (17,625 г на 50 мл воды) и KNO2 (14,25 г на 25 мл), предварительно нагретые до 40-45ºС, сливаем и охлаждаем холодной водой. При этом наблюдаем выпадение молочного осадка KClO4. Оставляем смесь в холодильнике на сутки. Затем отфильтровываем раствор NH4NO2. Полученный раствор – 2 М, хранят его при пониженной температуре.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.