Определение константы равновесия реакции дегидрирования изопропанола

Страницы работы

Содержание работы

НОВОСИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ФАКУЛЬТЕТ ЕСТЕСТВЕННЫХ НАУК

КАФЕДРА ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Лабораторная работа Х-1

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ  ДЕГИДРИРОВАНИЯ ИЗОПРОПАНОЛА

Студент:

Быков Максим Михайлович

Преподаватель:

д. х.н. Талзи Евгений Павлович

НОВОСИБИРСК 2007 г.


Цель работы: определение константы равновесия Kp при разных температурах в указанном диапазоне; оценка ΔrHº реакции; расчет Kp по справочным данным.

Общие сведения

В данном методе используется один из наиболее эффективных методов анализа – газовая хроматография, которая также находит широкое применение в различных областях химической науки.

В газохроматографическом методе проявляются малейшие различия в физико-химических свойствах компонентов системы  благодаря многократному повторению процессов распределения вещества между неподвижной фазой (сорбент) и подвижной фазой (газ-носитель).

Для непрерывного измерения концентрации разделяемых веществ в газе – носителе в комплекс газового хроматографа входит несколько различных детекторов, в нашем случае – детектор по теплопроводности. Катарометры наиболее широко используются в газовой хроматографии. В полость металлического блока помещена спираль из металла с высоким термическим сопротивлением. Через спираль проходит постоянный ток, в результате чего она нагревается. Если спираль обмывает чистый газ – носитель, спираль теряет постоянное количество теплоты и ее температура постоянна. Если газ – носитель содержит примеси, то меняется теплопроводность газа и, соответственно, температура спирали. Это приводит к изменению сопротивления нити, измеряя которое можем судить о количестве примесей в газе – носителе.   

Схема экспериментальной установки

Колбочка с изопропанолом (1) погружена в водяную баню термостата (2). Поток гелия из баллона через редуктор и регулирующий вентиль подается через капилляр (3) в колбочку и пробулькивается через i-PrOH. Пары спирта в токе He попадают в обратный холодильник (4), охлаждаемый водой (5) с известной температурой (Тхол). Далее пары спирта по капилляру (6) попадают в реактор (7), который находится в хроматографе (8), использующемся как термостат для реактора. После реактора смесь газов попадает на кран – дозатор (9), проходит через дозирующую петлю (13) и сбрасывается в атмосферу через отросток (14), расположенный на передней панели хроматографа (11). Кран – дозатор служит для ввода пробы продуктов реакции в колонку (10). При повороте крана в положение «анализ» содержимое дозирующей петли (13) вводится в хроматограф, проходит колонку (10), детектор по теплопроводности (12) и сбрасывается в атмосферу через отросток (15), расположенный на верхней крышке хроматографа. 

Теоретические основы метода

В данной работе мы определяли константу равновесия реакции дегидрирования изопропанола на медно-хромовом катализаторе:

Теоретический расчет константы равновесия:

Константа равновесия рассчитывается по формуле:

Вещество

Δr298

(кДж/моль)

Δr298

(Дж/мольּК)

Cp = a + bּT +c/T2

a

bּ103

cּ10-5

H2

0

130.52

27.28

3.26

0.50

Cp = a + bּT +cּT2

a

b ּ103

cּ106

Ацетон

-217.57

294.93

22.47

201.8

-63.5

Изопропанол

-272.59

309.91

8.67

303.1

-115.8

T (K)

Рассчитанное значение Кp

393

0.053

413

0.12

Формула расчета константы равновесия из экспериментальных данных:

Здесь х – степень превращения, , Pац и Рсп – давление паров ацетона и спирта в смеси продуктов реакции,  - давление паров спирта в исходной реакционной смеси, P0 – давление, соответствующее стандартному состоянию (1 бар).

 Если система не достигла равновесия, то величина, вычисленная по приведенной формуле – не есть константа реакции. В этом случае она называется произведением реакции, однако, при увеличении времени контакта газовой смеси с катализатором произведение реакции стремится к константе равновесия.

Ход работы

Определение константы равновесия реакции производилось следующим образом: газ – носитель (гелий) пропускался через колбу с нагретым изопропанолом, унося его пары в камеру с катализатором, в которой поддерживалась определенная температура. Путем изменения скорости газа-носителя, контролировалось время контакта изопропанола с катализатором и, соответственно, глубина протекания реакции.

Ниже представлены экспериментальные данные при различных температурах:

T = 120ºC

t (c/10 мл)

h спирта

h ац

h ац/1,6

x

P0 сп

П

3,5

19351

813

508

0,03

0,018

0,00001

7,5

19592

1432

895

0,04

0,018

0,000036

11

19112

2058

1286

0,06

0,018

0,000076

20

17732

3642

2276

0,11

0,018

0,00026

34

16230

5362

3351

0,17

0,018

0,00064

41

15167

5986

3741

0,20

0,018

0,00088

57

12978

7722

4826

0,27

0,018

0,0018

77

11326

9160

5725

0,34

0,018

0,003

133

6894

12117

7573

0,52

0,018

0,010

380

4129

14581

9113

0,69

0,018

0,027

T = 140ºC

t (c/10 мл)

h спирта

h ац

h ац/1,6

x

P0 сп

П

4,2

17022

2151

1344

0,07

0,018

0,00010

6,3

16985

3134

1959

0,10

0,018

0,00022

9,5

16760

3279

2049

0,11

0,018

0,00024

15,4

15033

5822

3639

0,19

0,018

0,00085

25

12251

8575

5359

0,30

0,018

0,0024

44,8

7238

13197

8248

0,53

0,018

0,011

63

4222

16086

10054

0,70

0,018

0,030

150

3750

16942

10589

0,74

0,018

0,038

Из экспериментальных данных видно, что при температуре 120ºС система так и не достигла состояния равновесия в реакторе, несмотря на большое время контакта, однако, при температуре 140ºС экспериментальные данные позволяют оценить константу равновесия реакции. Итак Кp(413) ≈ 0.038. На основании приведенных данных можно оценить знак энтальпии реакции. Поскольку при большей температуре константа равновесия выше, то исходя из уравнения изобары химической реакции ΔrHº > 0.

Выводы

В результате данной работы была экспериментально определена константа равновесия реакции дегидрирования изопропанола и оценен знак энтальпии реакции с помощью метода газовой хроматографии.

Похожие материалы

Информация о работе

Тип:
Отчеты по лабораторным работам
Размер файла:
334 Kb
Скачали:
0