Два типа каталитических процесса получение олефинов из спиртов, страница 2

Слайд 13 (ЯМР)

Поскольку одной из стадией, влияющей на формирование фаз ыпсевдоьемита является гидролих алкоксидов алюминия. Нам было также интересно также отследить состояние комплексов алюминия при гидролизе алкоксидов. Например, раньше была изучена природа гидроксокомплеков алюминия образующихся при осаждении неорганических соединений алюминия, что в дальнейшем позволило сознательно и целеноправленно регулировать св-ва получаемых гидроксидов и оксидов алюминия. Поэтому нами была сделана попытка изучения процессов происходящих при гидролизе уже аклкоксидов алюминия, там более что по литературным данным эти процессы практически не изучены. Первым этапом проводимой работы стало изучение состояния комплексов алюминия в исходном растворе триизопропилата алюминия методом ЯМР. Было установлено, что раствор триизопропилата содержит алюминия в четырех разных формах, которые исходя из хим. сдвигов были определены как шестикоординированный, димер шестикоординированного, пяти координированный алюминий и четырех координированный алюминий.

Слайд.

Изучение кинетики гидролиза алкоголята алюминия не удалось. Независимо от выбора условий, гидролиз шел очень быстро, практически с моментальным образованием достаточного крупных коагулятов алюминия, которые методом ЯМР обнаружить нельзя. И в дальнейшем в растворе уже никаких изменений не происходило.

11. На основании анализа данных, полученных методом ЯМР нами были предположены следующие строение для комлексов алюминия.

§  Полиядерный циклический комплекс, построенный из четырех тетракоординированных атомов алюминия.

§  Полиядерный циклический комплекс, построенный из четырех пяти координированных атомов алюминия.

§  Моноядерный комплекс с октаэдрически (гексаэдрически) координированным атомом алюминия

§  Биядерный комплекс с октаэдрически (гексаэдрически) координированными атомами алюминия.

Слайд

12. Для подтверждения строения этих комплексов нами был исследован раствор триизопропилата алюминия методом малоуглового рассеивания рассеяния (МУРР). Характер приведенной рентгенограммы МУРР для раствора триизопропоксида алюминия показал, что в первом приближении можно использовать структурные модели типа однородных сфер

Слайд

Из данных МУРР была получена следующая гистограмма объемного распределения частиц по размерам. Из которой видно, что основная доля частиц в растворе изопропилата алюминия лежит в области от 2 до 7А. Так, как по данным ЯМР нам известно, что этот раствор содержит алюминий в четырех разных комплексах, то в этой области мы имеем право выделить четыре отднльных пика.

Для сравнения с данными ЯМР, переведем объемные соотношения комплексов, приведенных на гистограмме к мольному соотношению, исходя из сферического приближения для всех частиц.

Слайд

14. Из следующего слайда видно, что данные по мольному соотношению комплексов алюминия в растворе триизопропилата алюминия, полученные независимо методами ЯМР и МУРР соответствуют друг другу, а их размеры, полученные методом МУРР, не противоречат предложенным нами структурам.

Слайд

15. Следующей стадией, влияющей на формирование гидроксидов алюминия является стадия старения. Поэтому с использованием  метода МКРР нами было исследовано влияние времени старения на распределение частиц по размерам. Условия гидролиза при  этом менялись от кислых до щелочных.

Слайд.