Обычно их подвергают дальнейшим превращениям, далее удаляют растворитель и обрабатывают цинковой пылью и водой.
Конечными продуктами озонирования алкинов являются карбоновые кислоты, алкадиенов – карбонильные и дикарбоновые соединения.
4) Жесткое окисоение (KMnO4, К2Cr2O7 в кислой среде, CrO3 в уксусной кислоте) при этом получаются смеси кислот и кетонов.
Эта реакция как и озонолиз может бытьиспользована для установления строения непредельных углеводородов.
5) Реакции циклоприсоединения – это реакции, в которых несколько ненасыщенных молекул присоединяются друг к другу с образованием циклического аддукта.
1) циклоприсоединение [2+1] (указано число атомов в тех фрагментах молекул, которые образуют цикл).
Алкены и алкины + карбены ( ).
2)Циклоприсоединение [2+4] → шестичленный цикл
Диеновый синтез Дильса-Альдера, 1928:
Хорошо идет реакция, если в диенофиле присутствуют группы
При высокой температуре аддукт распадается на исходные вещества.
Циклоприсоединение относится к согласованным реакциям, в которых разрыв П-связи и образование сигма-связи протекают синхронно (одновременно) в одностадийном процессе через циклическое преходное состояние.
4.6.Реакции алкинов по терминальной С-Н связи.
1) Кислотный характер и образование ацетиленидов.
У алкинов благодаря повышенной ЭО sp-гибридного атома углерода терминальная (концевая, находящаяся на конце углеродной цепи) С-Н связи обладает заметной полярностью. Поэтому в присутствии сильных оснований возможна ионизация терминальных алкинов с образованием ацетиленид-иона и передачей протона основанию:
2) Крнденсация с альдегидами и кетонами:
Синтез Репе, 1949:
4.7. Реакции полимеризации.
Полимеризация – процесс образования сложной молекулы (макромолекула – полимер) путем последовательного присоединения целого числа простых молекул (мономеров).
где n – степень полимеризации, показывающая из какого числа мономерных единиц построена молекула полимера.
Если n=2-20 – олигомеризация.
1) Полимеризация алкенов. Большинство таких реакций – цепные процессы (гомолитические или ионные):
а) радикальная цепная полимеризация:
Механизм:
Особенности:
- инициаторы входят в состав молекул полимера;
- образуется сильно разветвленный полимер
Эти полимеры имеют невысокуюмолекулярную массу (до 20000). Температура плавления невысокая, недостаточно высокие механичские совйства.
- образуются макромолекулы разной длины, т.к. обрыв может произойти на любой стадии роста свободных радикалов;
- в процессе необходимо использовать мономеры высокой чистоты, т.к. примеси будут выступать как ингибиторы.
- процесс не позволяет получать полимеры с заданным пространственным строением.
2) Катионная цепная полимеризация. В качестве катализатора используют плавиковую кислоту, серную кислоту, BF3, AlCl3 в прісутствіі сокаталізатора – воды ілі спірта.
Особенности:
- катализатор не входит в состав полимера, он регенирирется;
- скорость реакции высока, поэтому нужны низкие температуры;
- невелика скорость обрыва цепи, поэтому полимер может иметь большую молекулярную массу;
- по такому механизму легко полимеризуются разветвленные алкены типа СН2=СR2 , т.к. они образуют наиболее стабильные карбокатионы. Поэтому этилен с трудом полимеризуются по этому механизму.
3) Координационная полимеризация. Протекает в присутствии металлорганических соединений (алюминий, титан – свободные орбитали). Наиболее важные – смешанные катализаторы – катализаторы Циглера-Натта – комплекс триэтилалюминия с тетрахлоридом титана Аl(C3H5)3*TiCl4 и тщательно раздробленный металлический литий.
Рост цепи происходит за счет внедрения молекулы мономера по месту разрыва связи между металлом и алкильной группой:
Преимущества использования катализатора Циглера-Натта:
1.Осуществление реакции в мягких условиях с образованием неразветвленных молекул. Получение полиэтилена низкого давления, имеющего высокую температуру плавления, хорошие механические свойтсав.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.