Диаграмма плавкости 2-х компонентных систем. Диаграммы плавкости систем с конгруэнтно и инконгруэнтно плавящимися соединениями, страница 2

- если теплофизические св-ва эталона и исследуемого в-ва совпадают и последнее при нагревании не испытывает никаких превращений, то ∆Т=0, и термограмма им. вид прямой линии (1) – нулевая линия;

- если исследуемое в-во отличается от эталона своими теплофизическими свойствами, то термограмма (2) отклонится от нулевой линии и регистрируется || оси абсцисс или под углом к ней – базисная линия.

- если в процессе нагревания в образце происходит при к.-л. температуре фазовое превращение или хим. изменение с выделением или поглощением теплоты, то возникает ∆Т, пропорционально кол-ву поглощенной/выделенной теплоты. Возникшая разность температур регистрируется отклонением кривой ДТА вверх или вниз от базисной линии (3) – термический эффект. Согласно методике, отклонение ↑ - экзотермический, ↓ - эндотермический эффект.

Экзотермические эффекты (с выделением Q) могут быть обусловлены переходом из неравновесного состояния в равновесное, наприм. переход из аморфного состояния в кристаллическое.

Эндотермические эффекты (с поглощением Q) связаны с фазовыми превращениями (плавление, испарение, возгонка, полиморфные превращения) или химическими процессами (окисление, разложение, дегидратация, диссоциация и др.). При нагревании большинства веществ наблюдается несколько превращений, которые регистрируются на кривой ДТА при соответствующих температурах термическими эффектами, характерными для данного в-ва.

По термограмме можно дать качественную характеристику исследуемому в-ву, определить температуры фазовых превращений или химических процессов, измерить тепловой эффект процесса.

Т

∆Т

22.Понятия:

Удельная электропроводность жидкости χ  - это электропроводность 1 см³ раствора, заполняющего пространство между плоскими электродами одинаковой, оч. большой площади ( в см²), находящимися на расстоянии 1см.

- Зависит от природы элек-та и раст-ля, от концентрации р-ра, от Т.

- При ↑ кон-ции слаб. элек-та, χ ↓

- При ↑ кон-ции сильн. элек-та, сначала ↑ затем ↓.

- При ↑ Т, χ ↑.

Эквивалентная электропроводностьλ – это электропроводность такого объема (см³) раствора в котором содержится 1 г-экв растворенного вещества, причем электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга. [см²/г-экв*ом]

где φ – разведение, [см³/г-экв]

с – эквивалентная концентрация, [г-экв/л]К

- При ↓ кон-ции р-ра элек-та, λ ↑;

- λ=мах будет при бесконеч. разбавлении

Эмпирическая формула Кольрауша:

λ=λ_∞-А√с

Скорость движения иона (v_i,u_i– скорости движения А^- и К⁺ соответственно) определяется силой, действующей на ион, кот. равна произведению заряда иона на градиент потенциала поля, и фактором R, характеризующим сопротивление среды, зависящей от T, природы иона и раств-ля

            z_{i –} заряд иона;  E/l – напряженность поля, градиент поля

Зависит от: природы ионов, Е\l, концентрации, температуры, вязкости среды.

Аналогично для u_i

Абсолют. Скорость движ. ионов применяется при сравнении скоростей ионов, если напряженность поля =1 в/см  

v=ez_i/R (то же для u)

Подвижность ионов – кол-во электр-ва, переносящееся ионом равно произведению абсолютной скорости ионов на число Фарадея.

V=v*F        и       U=u*F

Число переноса ионов i-го вида – отношение кол-ва электр-ва q_i (зависит от z_i, конц., скорости движения в электрическом поле), перенесен. данным видом ионов, к общему кол-ву электр-ва q, перенесен. всеми видами ионов, находящихся в р-ре  t_i=q_i/q.

Ионная сила р-ра (ионная крепкость) называется полусумма произв-ний кон-ций каждого иона на квадрат числа его зарядов z (валентность), взятая для всех ионов р-ра.

I = ½ ∑m_iz_i²

где m_i – молярность (мера концентрации)

Эмпирический закон ионной силы: