Органические лекарственные средства. Элементный и функциональный анализ. Лактоны ненасыщенных полигидроксикарбоновых кислот, страница 4

синее окрашивание

2. Сочетание солей диазония с фенолами или аминами с образованием азокрасителей:

Вторичная аминогруппа

Образование нитрозосоединений

Третичный атом азота       

1. Комплексообразование с общеосадительными реактивами

Х = FeCl₃ , или KBiI₄ (реактив Драгендорфа), или пикриновая кислота

2. Реакция нейтрализации (используется для количественного определения)

Нитрогруппа

1. Восстановление до – NH₂ и реакции по первичной аминогруппе

[H]

        R – NO₂                             R – NH₂

2. Образование ацисоли:

Лактамная группа

1.  Гидролиз

С      О                                                COOH

                 +   HOH                   

NH                                                     NH₂

2.  Образование гидроксаматов металлов (см. выше).

Сульфгидрильная группа

        Определение меркаптидов при взаимодействии с солями тяжелых металлов:

                 R – SH   +   MeX                       R – S – Me     +  HX

окрашенное соединение

Для фармацевтического анализа используют реакции образования меркаптидов с солями тяжелых металлов, реакции окисления и щелочного гидролиза.

Сульфамидная группа замещенная

1. Реакция образования натриевой соли и комплексных солей с солями тяжелых металлов (CuSO₄)

Реакция используется для количественного определения сульфаниламидных средств методом алкалиметрии.

Кратные (ненасыщенные) углерод-углеродные связи

        С      С              галогенирование                               С        С

Hal     Hal

        С      С             окисление (KMnO₄)                    С      С

ОН    ОН

Активная метиленовая группа

Реакция конденсации с альдегидами

Галоген-углеродная функция

Наличие галогена устанавливают после его перевода из органически связанного состояния в ионогенное. Для этого применяют следующие методы:

1. Окисление а) жидкими окислителями: HNO₃, дымящая H₂SO₄.

б) сплавление с сухими окислителями: Na₂CO₃  +  CaO

в) газообразным кислородом

2. Восстановление а) гидрирование в присутствии Ni-катализатора б) восстановление водородом в момент выделения

(в токе водорода или газообразного NH₃ галоген превращается в галогеноводород или соль аммония)

 

цинковой пылью в                    метод Степанова присутствие ледяной                        (восстановление металлическим

СН₃СООН или Н₂SO₄                       натрием в присутствии этанола)

Выбор реагента зависит не только от природы галогена, но и от прочности связи  - С – Hal. Так, атом йода, имеющий большой атомный радиус, можно отщепить путем нагревания или воздействия концентрированной серной кислоты даже от ароматического кольца; тогда как атом хлора в этом случае может быть ионизирован только воздействием водорода в момент выделения или спекания с карбонатом натрия.

Атомы галогена (Cl, Br, I) в алифатической цепи могут быть ионизированы действием растворов щелочи или нитрата серебра. В то же время атомы фтора даже в случае алифатических фторпроизводных могут быть оторваны путем нагревания с металлическим натрием.

После минерализации до галогенидов или неорганических кислородных галогеносодержащих соединений используют обычные аналитические реакции и титриметрические методы.

В данной лекции рассмотрены реакции основных функциональных групп, встречающихся в структуре органических лекарственных веществ. Более подробно функциональный анализ будет изучен при характеристике конкретных лекарственных средств.