Органические лекарственные средства. Элементный и функциональный анализ. Лактоны ненасыщенных полигидроксикарбоновых кислот, страница 2

2.  Азотсодержащие группы

Название	Структура	Название	Структура
Аминогруппа первичная	NH2	Амидная
Аминогруппа вторичная	= NH	Замещенная амидная
Третичный атом азота	N	Лактамная	С = О NH
Нитрогруппа	NO2	Гидразинная	– NH – NH2
Нитрозогруппа	N = O	Гидразидная

3.  Серосодержащие группы

Название	Структура	Название	Структура
Сульфгидрильная	– SH	Аминометилен-сульфонатная	–NH – CH2 – SO3 – Na
Сульфогруппа	– SO3H	Сульфамидная	– SO2 – NH2
Тиокарбонильная	>С=S	Сульфамидная замещенная	– SO2 – NH – R

4.  Кратные (ненасыщенные) углерод-углеродные связи

       -  для алифатических и ароматических соединений

  - для алифатических соединений

5.  Прочие функциональные группы

d+

С – Н     -  активный атом водорода

d+

СН₂

- активная метиленовая группа

С = О

 

С – Hal  - галоген-углеродная функция

Основные свойства функциональных групп

Гидроксил

1. Реакция этерификации  S_N

2. Реакция окисления

Первичные спирты окисляются до альдегидов:

вторичные спирты – до кетонов:

третичные спирты, у которых атом углерода не связан с атомами водорода, устойчивы к окислению.

В фармацевтическом анализе реакции окисления и этерификации (ацилирования) широко используются как для установления подлинности, так и для определения количественного содержания.

Подлинность многоатомных спиртов подтверждают реакцией  комплексообразования с гидроксидами тяжелых металлов:

CuSO₄  +  2 NaOH            Cu(OH)₂   +  Na₂SO₄

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенольный гидроксил

1. В отличие от спиртов, фенолы взаимодействуют не только со щелочными металлами, но и с водными растворами гидроксидов щелочных металлов, образуя соли – феноляты:

2. Реакция этерификации

                                  Т_{плавления}

Сложные эфиры фенолов нельзя получить непосредственным взаимодействием с кислотами, их получают путем взаимодействия с ангидридами или хлорангидридами кислот (лучше в щелочной среде).

3. Реакция с FeCl₃. Образуются комплексы различного состава.

Характер окраски зависит от наличия и расположения в молекуле фенольных гидроксилов и других функциональных групп.

4. Реакция образования азокрасителя при сочетании с солями диазония:

5. Реакции окисления и конденсации

а) образование индофенола

б) Нитрозореакция Либермана (разновидность индофенольной реакции)

в) образование ауринового красителя с реактивом Марки (формальдегид и конц. H₂SO₄)

6. Реакции замещения S_E  (бромирование в о- и п-положения)

В основном эта реакция используется для количественного определения броматометрическим методом.

Например,

        5 KBr  +  KBrO₃  +  6 HCl            3 Br₂  +  6 KCl  +  3 H₂O

Индикатор – метиловый оранжевый

В фармацевтическом анализе чаще используются реакции комплексообразования с хлоридом железа (III), образования азокрасителя и ауринового красителя, а также реакции электрофильного замещения.

Карбонильная группа                   

1. Реакции окисления а)   с реактивом Толленса (аммиачный раствор нитрата серебра)