Электроплавка медно-никелевых руд на штейн, страница 2

Таким образом, при существующем технологическом процессе рудной электроплавки сульфидных медно-никелевых руд в ванне печи, помимо реакций типа (1) и (2) в значительной мере развиты реакции восстановления оксидов железа углеродом восстановителя. Их можно свести к двум главным результирующим реакциям:

2Fe2O3 + 3C → 4Fe + 3CO2,                                                                                   (3)

2FeO + C → 2Fe + CO2.                                                                                         (4)

При этом имеется в виду, что реакция (3) учитывает Fe2O3, находящийся в шихте как в свободном виде (гематит), так и в составе ферритов, в частности, в магнетите Fe3O4.

Образующиеся по реакциям (3) и (4) металлическое железо восстанавливает цветные металлы из их оксидов:

MeO + Fe → Me + FeO.                                                                                         (5)

Цветные металлы, в сою очередь, в значительной степени сульфидируются сульфидом железа:

Me + FeS → MeS + Fe.                                                                                           (6)

В результате протекания восстановительных реакций штейны электроплавки медно-никелевого сырья в большей или меньшей степени металлизированы. Степень их металлизации зависит в основном от состава шихты и удельного расхода восстановителя. Из обоженной шихты, содержащей относительно мало серы и много оксидов железа (агломерат, обоженные окатыши), возможно получить при плавке высокометаллизированные штейны. В состав металлической фазы штейнов входят как железо, так и цветные металлы, главным образом никель. Однако доля их невелика, так как в расплаве протекают обменные реакции между свободными цветными металлами и сульфидом железа с образованием сульфидов цветных металлов. Поэтому без большей погрешности можно считать, что металлическая фаза медно-никелевых штейнов практически целиком представлена железом. Оксиды в металлизированных штейнах в основном представлены не магнетитом, а FeO, так как магнетит легко восстанавливается до FeO металлическим железом. Содержание FeO в штейне снижается с увеличением его металлизации.

Главными компонентами шлаков электроплавки медно-никелевого сырья являются SiO2 и FeO; обычно сумма их содержаний 70-80%. Наибольшее значение имеет содержание в шлаке SiO2, резко влияющего на электропроводность. С увеличением (SiO2)ш она снижается, что позволяет повысить напряжение на печи и, следовательно, ее мощность. Содержание магнетита в шлаках электроплавки очень невелико, обычно не более 2-3%. Это определяется восстановительным характером плавки, а также высокой кислотностью шлака. Содержание серы в шлаках составляет до 1%; в основном наличие серы связано с механическими потерями и растворением в шлаке сульфида железа. Наличие цветных металлов в шлаках электроплавки обусловлено как механическими, так и электрохимическими потерями, причем доля последних превалирует. Никель и медь в основном переходят в шлак по механизму растворения их сульфидов, а также в механической форме, кобальт – преимущественно в оксидной форме. Содержание всех цветных металлов в шлаке снижается с ростом металлизации штейна и увеличением (SiO2)ш.

Технологические газы электроплавки теоретически должны содержать CO2, CO, S2, SO2, H2O и некоторые другие компоненты. Источниками CO2 в технологических газах, кроме реакций (3) и (4), является диссоциация карбонатов шихты. Оксид углерода CO является результатом восстановления части CO2 углеродом восстановителя:

CO2 + C → 2CO.                                                                                                     (7)

Элементарная сера в газы переходит в результате диссоциации высших сульфидов шихты, SO2 образуется по реакциям типа (1) и (2) между высшими оксидами железа и сульфидами, в основном сульфидом железа. CO сгорает до CO2, а элементарная сера – до SO2. Водяные пары в технологических газах появляются за счет испарения внешней влаги шихты и наличия в ее минералах конституционной влаги. В результате в отходящих газах электроплавки содержатся только CO2, SO2, H2O, O2 и N2.

Пылевынос при электроплавке обычно не превышает 1,5% от массы шихты. Состав пыли целиком определяется механическим уносом шихты.

Расчет технологического процесса электроплавки сульфидного медно-никелевого сырья

1.  Материальный баланс электроплавки

1.1.  Расчет вещественного состава исходных материалов

Металлосодержащая часть шихты состоит из обоженных окатышей медно-никелевого флотационного концентрата, богатой вкрапленной медно-никелевой руды и сплошной (жильной) медно-никелевой руды.

Исходные данные:

Таблица 1

Состав исходных материалов, % (по массе)

Компоненты

Окатыши

Руда вкрапленная (Печенганикель)

Руда сплошная (Норильск)

Ni

Cu

Co

Fe

S

SiO2

CaO

MgO

Al2O3

Прочие

5,90

3,10

0,19

27,50

8,30

24,80

1,20

15,8

5,00

8,21

2,10

1,20

0,05

20,90

10,10

34,30

3,90

10,70

5,80

10,95

3,80

4,30

0,14

47,00

29,70

5,90

2,00

1,50

0,80

4,86

Итого

100,00

100,00

100,00

Соотношение масс – окатыши : руда вкрапленная : руда сплошная в шихте равно 1 : 1,3 : 1,5.

Расчет состава окатышей

Считаем, что при обжиге окатышей высшие сульфиды полностью отдиссоциированы;  из образовавшихся низших сульфидов заметно окисляются при обжиге только сульфиды железа, кобальта и часть никеля.

Так как содержание компонентов “пустой породы” в концентрате, из которого получают окатыши, относительно невелико, упрощенно принимаем эти компоненты в форме свободных оксидов.

Таким образом, обожженные окатыши содержат следующие компоненты: Ni3S2, NiO, Cu2S, CoO, FeS, Fe2O3, Fe3O4, SiO2, CaO, MgO, Al2O3.

Соотношение Niсульф : Niоксид = 3,5 : 1 = 78% : 22%.

Соотношение FeFe2O3 : FeFe3O4 = 1,5 : 1 = 60% : 40%.

Количество Ni в Ni3S2 – 5,9∙0,78 = 4,602 кг

S в Ni3S2 – 4,602∙2∙32,1:(3∙58,7) = 1,678 кг

Ni в NiO - 5,9∙0,22 = 1,298 кг

O в NiO – 1,298∙16:58,7 = 0,354 кг

Cu в Cu2S – 3,100 кг

S в Cu2S – 3,1∙32,1:(2∙63,5) = 0,782 кг