r(Т) ®r¥ = const . (2.41)
g = r / r¥ . (2.42)
Если же высокотемпературная фаза нецентросимметрична, то при Т > Тс
r(Т) = r+» А + В(Т – Тс), (2.43)
где А и В - константы, причем для многих кристаллов В ®0. В данном случае результатом ФП является не спонтанное возникновение оптического вращения, а только его резкое изменение (излом зависимости r(Т) при Т=Тс). Поэтому функцию r+(Т) можно экстраполировать в низкотемпературную фазу, отождествляя ее с регулярной составляющей суммарного вращения r, на фоне которой в низкотемпературной фазе возникает аномальное приращение
Dr(Т) = êr(Т) – r+(Т) ê.
При этом удобно выбрать
g = Dr(Т)/ r+(Т), (2.44)
где r¥ и r+ считаем известными. Возмущение состояния кристалла в области гиротропного ФП можно описать разложением типа (1.2):
F = Fo + ag2/2 + bg4/4 + cg6/6 + … (2.45)
Как видим, параметр g по сути является специфической термодинамической координатой кристалла, величина
Г = ¶F /¶ g (2.46)
– обобщенной термодинамической силой, сопряженной координате g, а соотношение
Г = g(a + bg2 + cg4 +…) (2.47)
служит уравнением состояния гиротропного кристалла в области структурного ФП.
Для расчета температурных зависимостей физических величин на основе подобных соотношений необходимо, руководствуясь спецификой задачи, принять определенный априорный вид зависимостей коэффициентов а, b, с,… от температуры и внешних полей. Такой подход имеет ряд преимуществ, и мы вернемся к нему в главе 4. Здесь же мы не будем опираться на какую–либо частную форму уравнения состояния Г=Г(g) типа (2.47) и ограничимся наиболее общим предположением. Будем считать, что существует аналитическая функция
Г = Г(g, t, Y), где t = (Т – Тс) / Тс,
Y – обобщенная термодинамическая сила, не сопряженная параметру перехода, и что эта функция представима в виде
Г = g f(t, gZ, YD), (2.48)
где f(t, gZ, YD) – однородная функция переменных t, gZ, YD,
Z и D – критические показатели.
По определению, однородная функция степени x удовлетворяет равенству:
f(Qt, QgZ, QYD) = Qxf(t, gZ, YD). (2.49)
Равновесное значение параметра перехода g = go, реализующееся в кристалле при заданных внешних условиях, соответствует минимуму термодинамического потенциала. Условие минимума ¶F/¶g = 0 эквивалентно требованию
Г = 0 . (2.50)
Используя (2.49), (2.50), можно показать, что выбор уравнения состояния в форме (2.48) эквивалентен асимптотическим соотношениям
go = Ng t1/Z, go = RgYD/Z , go = FgГ1/(1+Z x) , (¶ g/¶G) =NГ t-x , (2.51)
где Ng, NГ, Rg и Fg – константы. Связь критических показателей Z, D и x с критическими показателями других оптических и термодинамических величин, рассмотренными выше, можно найти, воспользовавшись соотношением типа [116] для термогирационного коэффициента bо = ¶go /¶T:
. (2.52)
Вначале проанализируем поведение величины (¶G/¶ g). Имеем:
. (2.53)
Используя (2.49), (2.51), находим :
. (2.54)
Параметр Q, по определению, может быть выбран произвольно. Если Y=const, то удобно выбрать Q = t –1. Тогда, возвращаясь к (2.52) и определяя для bо критические показатели с помощью соотношений bо = (Ng /Z) t1/Z -1, bo = Rb Y y, с учетом (2.51) получаем :
, .(2.55)
Первое сообщение [82] об экспериментальном наблюдении гиротропного ФП появилось достаточно давно. Однако за прошедшие два десятилетия попытка теоретического исследования этого явления была предпринята только в работе [98], где были выявлены некоторые качественные закономерности гиротропных ФП и дана их классификация. Отдельные аспекты обсуждаемой проблемы затрагивались также в [84]. Здесь мы проанализируем возможность количественного описания температурного поведения электрогирационного коэффициента gi = ¶g/¶Ei и пьезогирационного коэффициента pn = ¶g/¶ Xn при гиротропных ФП.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.