Стабилизация ионов металлов. Стабилизация комплексообразованием

Стабилизация ионов металлов в необычных, а значит неустойчивых степенях  окисления можно осуществить либо переводом этого иона в нерастворимое соединение, либо комплексообразованием, которое характерно почти для всех металлов имеющих вакантные атомные орбитали.

Стабилизацию комплексообразованием так же можно разделить на 2 подгруппы: первая, когда металл находится в более низкой, чем обычная, степени окисления (т.е. имеет переизбыток электронов и является восстановителем), и вторая, когда металл находится в более высокой степени окисления (т.е. имеет недостаток электронов и является окислителем).

В обоих случаях одним из важнейших факторов, влияющих на стабилизацию является стерический эффект, т.е эффект, при котором лиганды окружают собой центральный атом, не давая ему взаимодействовать с другими атомами и менять степень окисления. При этом лиганды должны быть подобраны так, чтобы не прошла уже внутримолекулярная реакция окисления – восстановления.

Для центральных атомов – восстановителей для стабилизации нужны лиганды, не проявляющие сильные окислительные свойства. Так например для Cr известны комплексы Na2[Cr(CO)5] и [Cr(C6H6)2][AlCl4] где Cr в степенях окисленя -2 и +1 соответственно.

Для центральных атомов - окислителей для стабилизации необходимы лиганды, находящиеся в окисленной форме, либо окислении которых термодинамически затруднено, например  химия Au(III) практически вся – химия комплексных соединенийизвестно огромное количество коплексов H[AuX3] где X = F, Cl, Br, acac, CH3, C2H5 и их комбинации.

Синтезируемое мной соединение (NH4)2[PbCl6] содержит в качестве ицентрального атома Pb(IV), который является сильнейшим окислителем. Впервые получен в 1893 г. Как промежуточное соединение при синтезе PbCl4

Стабилизацию комплексообразованием так же можно разделить на 2 подгруппы: первая, когда металл находится в более низкой, чем обычная, степени окисления (т.е. имеет переизбыток электронов и является восстановителем), и вторая, когда металл находится в более высокой степени окисления (т.е. имеет недостаток электронов и является окислителем).

В обоих случаях одним из важнейших факторов, влияющих на стабилизацию является стерический эффект, т.е эффект, при котором лиганды окружают собой центральный атом, не давая ему взаимодействовать с другими атомами и менять степень окисления. При этом лиганды должны быть подобраны так, чтобы не прошла уже внутримолекулярная реакция окисления – восстановления.

Для центральных атомов – восстановителей для стабилизации нужны лиганды, не проявляющие сильные окислительные свойства. Так например для Cr известны комплексы Na2[Cr(CO)5] и [Cr(C6H6)2][AlCl4] где Cr в степенях окисленя -2 и +1 соответственно.

Для центральных атомов - окислителей для стабилизации необходимы лиганды, находящиеся в окисленной форме, либо окислении которых термодинамически затруднено, например  химия Au(III) практически вся – химия комплексных соединенийизвестно огромное количество коплексов H[AuX3] где X = F, Cl, Br, acac, CH3, C2H5 и их комбинации.

Синтезируемое мной соединение (NH4)2[PbCl6] содержит в качестве ицентрального атома Pb(IV), который является сильнейшим окислителем. Впервые получен в 1893 г. Как промежуточное соединение при синтезе PbCl4