координационной полимеризацией выполняют катализаторы Циглера-Натта. Это – комплексы металлоорганических соединений с солями переходных металлов .Наиболее известен комплекс [Al(C₂H₅)₃+TiCl₄]
Катализаторы Циглерра-Натта являются незаменимыми при получении полимеров с высокорегулярным строением – стереоспецифические катализаторы.
Сополимеризация- процесс образования полимеров совместной полимеризацией двух или нескольких различных по природе мономеров. Эти методом получают ВМС с широким диапазоном физических и химических свойств. Так, сополимеризацией бутадиена с акрилонитрилом получают бутадиеннитрильный каучук , обладающий высокой стойкостью с маслами и бензинам .Из него делают уплотнительные прокладки для деталей , соприкасающиеся с маслами и растворителями ,
nCH₂=CH-CH=CH₂+nCH₂=CH→[-CH₂-CH=CH-CH₂-CH₂-CH-]n
⃓
CN
При сополимеризации мономеры ведут себя иначе , чем при раздельной полимеризации. Значительное их взаимное влияние на свойства друг друга; реакционная способность одного зависит от природы второго. Процесс сополимеризации еще более усложняется при участии в реакции большего числа мономеров.
Поликонденсация - процесс образования полимеров химическим взаимодействием молекул мономеров , сопровождающийся выделением низкомолекулярных веществ (Н₂О. спирта…)
В процессе поликонденсации происходит взаимодействие между собой функциональных групп би- или полифункциональных мономеров:
НО-С-(СН₂)₄-С-ОН+Н-N-(CH₂)₆-NH₂→HO-C-(CH₂)₄-C-N-(CH₂)₆-NH₂+H₂O
⃦ ⃦ ⃓ ⃦ ⃦⃦ ⃓
O O H O O H
На первой стадии образуется бифункциональный димер. При дальнейшей конденсации дальнейший процесс наращивания полимерной цепи может идти различными путями –или взаимодействием образовавшегося димера с каждым из исходных мономеров, или взаимодействие димеров между собой. В результате дальнейшего удлинения цепи образуется полимер.
При полимеризации молочной кислоты образуется полилактид, из которого изготавливаются хирургические « саморассасывающиеся» нитки – кетгут и материал для скрепления разрушенных костных тканей. « Крепеж» не требует последующего удаления и не дает реакции отторжения.
nHO-C-C-OH→H-[-O-CH-C-]-OH+(n-1)H₂O
⃓ ⃦ ⃓ ⃦
CH₃ O CH₃ O
Молочная кислота полилактид
Реакция между полифункциональными мономорами(например, глицерин и фталевая кислота) дает разветвленные и сетчатые (пространственные) полимеры.
Для ускорения реакции поликонденсации применяют катализаторы- органические и минеральные кислоты ( уксусная, молочная, соляная и серная).
По характеру функциональных групп, взаимодействующих между собой при поликонденсации , мономеры делят:
1.На гомофункциональные-реагируют однородные функциональные группы.
2.Гетерофункциональные- реагируют разнородные функциональные группы
3. мономеры с невзаимодействующими однородными функциональными группами .
Поликонденсация так же протекает через три основные стадии.
1.образование активных центров. как правило при поликонденсации исходные мономеры уже содержат активные функциональные группы .Однако бывает и так, что эти группы образуются непосредственно в процессе поликонденсации. Например, при синтезе фенолформальдегидных полимеров активные центры образуются при взаимодействии фенола с формальдегидом.
2.Рост цепи сопровождается отщеплением низкомолекулярных веществ .Это приводит к тому что состав элементарных звеньев полимера не соответствует составу исходного мономера. В этом и заключается одно из основных отличий реакции поликонденсации от реакции полимеризации.
3.прекращение роста и обрыв цепи
Вторая характерная особенность поликонденсации-ее обратимый характер .при достижении равновесия скорость образования полимера на каждой стадии взаимодействия мономера равна скорости
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.