Зависимость силы кислоты от характера кислотного центра. Таутомерия. Реакции, протекающие при мутаротации Д-маннозы

Билет №16

1.  Зависимость силы кислоты от характера кислотного центра. Расположите в ряд по уменьшению кислотных свойств этанол, этантиол, этанамин. Ответ обоснуйте.

Кислоты Бренстеда – нейтральные молекулы или ионы, способные отдавать протон – доноры протонов.

I. Природа центра  Анион

    1) радиус – с увеличением радиуса увеличивается сила кислоты

    2) Электроотрицательность – с увеличением ЭО увеличивается   

                           сила кислоты

С₂Н₅→SH – max радиус

С₂Н₅→OH

С₂Н₅→NH₂ – min электроотрицательность

2.  Дайте определение таутомерии. Какой вид таутомерии характерен для 3-оксобутановой кислоты? Объясните причину таутомерии и докажите химическими реакциями  существование таутомерных форм.

Таутомерия – это сосуществование изомерных форм, находящихся в равновесии и способных легко переходить друг в друга – динамическая изомерия.

Это выгодно с энергетической точки зрения т.к. увеличивает энтропию S.

3-оксобутановая кислота

Факторы, которые влиют на образование енольной формы, это образование сопряженной системы и внутримолекулярная водородная связь.

В монокарбонильных соединениях резкое увеличение енольной формы характерно для соединений, где образуется сопряженная система, и чем она длиннее, тем больше енольной по отношению к кетоформе.

Реакции кетоформы

Реакции енольной формы

3.  Напишите реакции превращений, протекающие со следующими альдегидами в щелочной среде: а) 2- метилпропаналем, б) 2,2-диметилпропаналем. Какие особенности в строении альдегидов определяют различное протекание реакций.

Разница в протекании этих реакции определена отсутствием водородного атома у α-углеродного атома в молекуле 2,2-диметилпропанале.

4.  Напишите реакции, протекающие при мутаротации Д-маннозы. Назовите таутомерные формы. Объясните причины и сущность мутаротации.

Мутаротация – это изменение удельного угла вращения плоскополяризованного луча света во времени свежеприготовленными растворами моносахаридов.

Химический смысл заключается в том, что твердый моносахарид содержит только одну циклическую форму. При растворении через открытую форму идет образование двух пар аномеров.

5.  Напишите реакцию получения N-этилмальтозидов. Проведите гидролиз полученных соединений.

6.  Приведите фрагмент молекулы гиалуроновой кислоты, характеризующий ее строение.

Билет №16

1.  Зависимость силы кислоты от характера кислотного центра. Расположите в ряд по уменьшению кислотных свойств этанол, этантиол, этанамин. Ответ обоснуйте.

Кислоты Бренстеда – нейтральные молекулы или ионы, способные отдавать протон – доноры протонов.

I. Природа центра  Анион

    1) радиус – с увеличением радиуса увеличивается сила кислоты

    2) Электроотрицательность – с увеличением ЭО увеличивается   

                           сила кислоты

С₂Н₅→SH – max радиус

С₂Н₅→OH

С₂Н₅→NH₂ – min электроотрицательность

2.  Дайте определение таутомерии. Какой вид таутомерии характерен для 3-оксобутановой кислоты? Объясните причину таутомерии и докажите химическими реакциями  существование таутомерных форм.

Таутомерия – это сосуществование изомерных форм, находящихся в равновесии и способных легко переходить друг в друга – динамическая изомерия.

Это выгодно с энергетической точки зрения т.к. увеличивает энтропию S.

3-оксобутановая кислота

Факторы, которые влиют на образование енольной формы, это образование сопряженной системы и внутримолекулярная водородная связь.

В монокарбонильных соединениях резкое увеличение енольной формы характерно для соединений, где образуется сопряженная система, и чем она длиннее, тем больше енольной по отношению к кетоформе.

Реакции кетоформы

Реакции енольной формы

3.  Напишите реакции превращений, протекающие со следующими альдегидами в щелочной среде: а) 2- метилпропаналем, б) 2,2-диметилпропаналем. Какие особенности в строении альдегидов определяют различное протекание реакций.

Разница в протекании этих реакции определена отсутствием водородного атома у α-углеродного атома в молекуле 2,2-диметилпропанале.

4.  Напишите реакции, протекающие при мутаротации Д-маннозы. Назовите таутомерные формы. Объясните причины и сущность мутаротации.

Мутаротация – это изменение удельного угла вращения плоскополяризованного луча света во времени свежеприготовленными растворами моносахаридов.

Химический смысл заключается в том, что твердый моносахарид содержит только одну циклическую форму. При растворении через открытую форму идет образование двух пар аномеров.

5.  Напишите реакцию получения N-этилмальтозидов. Проведите гидролиз полученных соединений.

6.  Приведите фрагмент молекулы гиалуроновой кислоты, характеризующий ее строение.