(111. В исследованных нами композициях,
содержащих
кислотный
катализатор и воду,
рцдоженне
пероксидов,
образующихся по реак-
цхлм
(7) и (8), идет с достаточно высокой
Скоростью уже
при
293 К (рис. 3, 8, 9). Распад
«*опропил(/прет-бутилперокси)алюминия и
|
Кроме того, идет реакция окисления алкого-хггов алюминия и титана образующимися пероксидами [10,13,14]. |
тжгана сопровождается образованием низко-модекудярных продуктов (спирт, кетон) и оли-ГОмерньпг алкоксипроизводных алюминия и «пава.
Кривые 8 и 9 рис. 3 являются отражением суммарного расходования пероксидного кислорода всех пероксидных производных, образующихся по реакциям (7—11).
В сложных композициях № 4—6 и 10—12, содержащих несколько различных алкоксидов ■ НхОа или <-ВиООН, суммарное расходование пероксидного кислорода ускоряется (рис. 2, 2—6 ш 8» 10—12). По-видимому, совместное образо-■атпн» нескольких элементоорганических перок-садоа способствует их более быстрому превратного • низкомолекулярные (спирт, кетон) и ажкгомерные продукты.
Ташш образом, при низких температурах окис-лхтеда (НзОх и <-ВиООН) способствуют ускорена» рпчцнн олигомеризации исходных ал-КПТИирпчводных за счет протекания реакций (7—11). При повышенных температурах, как било установлено ранее [4,5,8,9], окислители, образуя маментоорганические пероксиды, спо-
собствуют сшиванию олигомеров и промотиро-ванию адгезии образующихся оксидов к подложке .
Проведенное исследование позволяет нам предложить конкретные условия (температура, состав, концентрации компонентов) для получения оксидных пленок из алкоксидов кремния, алюминия и титана.
Экспериментальная часть
Изопропилоксисилан был получен из 8ЮЦ и 1-РгОН по методике [15], изопропилоксиалю-миний — из алюминиевой стружки и изопро-пилового спирта в присутствии катализатора — Н&12 — по методике [16] . Они были тщательно очищены от примесей ректификацией. В качестве (ге-ВиО)4Т1 использовали промышленный продукт, который дважды подвергали вакуумной разгонке при 157—159°С (2 мм рт. ст.). Изопропанол марки ХЧ анализировали хро-матографически на содержание воды (<0.01 мас%). *-ВиООН получали из технического продукта концентрации 88%, который дважды подвергали ректификации при 46°С (30 мм рт. ст.). Содержание основного вещества, согласно результатам иодометрического анализа, было близко к 100% . Использовали пергидроль с содержанием 30 мас% Н2О2 и 70 мас% НгО. Вода, содержащаяся в пергидроле, учитывалась в процессе гидролиза алкоксипроизводных. За изменением концентрации тетраизопропок-сисилана и *-ВиООН следили методом ГЖХ. Хроматограф — Цвет-104, детектор по теплопроводности, колонка 1 м, заполненная 8Е-30 (5%) на СЪгошаЪоп Ы-А"^Г-НМ1)8, температура 60—100°С. Скорость газа-носителя (гелия) 60 мл/мин.
Вязкость композиции измеряли в стандартном вискозиметре Убеллоде. Для определения относительной вязкости »7отн навеску реакционной смеси растворяли в изопропаноле, приготавливая 5%-ный раствор. По отношению времени истечения этого раствора и чистого растворителя в вискозиметре Убеллоде рассчитывали »7Отн-
Список литературы
[1] РиттеА.С. II 3. Ат. Сегшп. 8ос. Ви11. 1991. Уо1. 70.
N 8. Р. 1281-1288. [2] У1 СгиапеНиа, Вауег М. в 3. Ат. Сегат. 8ос. Ви11.
1991. Уо1. 70. N 7. Р. 1173-1179. [3] Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский
Ю.А. Силоксановая связь. Новосибирск: Наука,
1976. 416 с.
[4] Кабанова Я.Г., Яблокова Н.В., Александров Ю.А. й ЖОХ. 1993. Т. 63. >Л 5. С. 1086-1089.
[б] Яблокова Н.В., Кабанова Е.Г., Уваров В.И., Александров Ю.А. Й ЖПХ. 1993. Т. 66. № 5. С. 1131-1137.
[6] ВипсеЬ Е., 1>а1>*гв А.О. Й 3. СЬет. Зое. 1958. N 4. Р. 1550-1656.
[7] Случееская Н.П., Ябяоков В.А., Яблокова Н.В., Александров Ю.А. Й ЖОХ. 1976. Т. 46. Вып. Б. С. 1640-1545.
[8] Рап 1.Ь.,8Нои> И.О. / КиЪЪвг \УогИ. 1974. Уо1. 164. N 1. Р. 66-63.
[9] Рап 1.Ь., 8Нои> Л.О. / Мой. РЫ*. 1970. Уо1. 47.
N 1. Р. 104-114. _
[10] Додонов В.А., Степовик Л.П., Софронова СМ., Пожилова О.В. Й ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. в. С.
1368-1374. [11] Анисимов Ю.Н., Иванчев С.С. К ЖОХ. 1971. Т. 41.
Вып. 10. С. 2248-2252. [12] Разуваев Г.А., Граевский А.Я. Й ЖОХ. 1962. Т. 32.
Вып. 4. С. 1006-1010. [13] Додонов В.А., Степовик Л.П., Софронова СМ.,
Мухина Т.В. Й ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 7. С.
1578-1583. [14] Додонов В.Л., Степовик Л.П., Софроноеа СМ.,
Гришин Д.Ф. Й ЖОХ. 1983. Т. 53. Вып. 11.
С. 2527-2536.
[15] Андрианов К.М. Методы элвментоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968. 700 с. [16] Несмеянов А.Н., Соколик Р.А. Методы алементоор-
ганической химии. Вор, алюминий и др. М.: Наука,
1964. 499 с.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.