Билет № 17, зависимость теплового эффекта реакции от температуры, уравнение Кирхгоффа

Билет №17

1. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Уравнение Кирхгоффа.

Cp и Cv – молярная теплоемкость при постоянных P и V.

DH=CpDT

DU=CvDT

Cp - тепло, которое нужно сообщить 1 молю вещества, чтобы его нагреть на 1 град.

Чтобы рассчитать тепловой эффект: dH=CpdT

DH0T=DH0298+òT298CpdT

Эта формула справедлива, если при нагреве не происходит изменения агрегатного состояния тела.

Если происходит, то надо учесть тепловой эффект фазового перехода.(+DHф.п.)

Фазовое превращение – изобарно-изотермического превращение (T,P=const).

Плавление – кристаллизация

Испарение – конденсация.

2. Электролиз. Законы Фарадея. Выход по току.

Электролиз – окислительно-восстановительная реакция, которая протекает на электродах при пропускании постоянного электрического тока через раствор или расплав электролита.

На катод  -  Na++e=Na0

На анод +   2Cl--2e=Cl2

NaCl расплав.

Na+Cl-

Щелочные, щелочноземельные металлы, редкоземельные, Al, малибден, Ti, Mg, W получают методом электролиза из расплава солей.

Электролиз водного раствора NaCl.

Na+, Cl-, H2O

На катод  -  Na++e=Na0       j0= -2,87B

H+2O+2e=H2+2OH-                        j0= -0,83B (по таблице окислительно-восстановительного потенцирования).

На катоде в первую очередь разряжается тот ион, для разряда которого надо приложить наименьшее электроотрицательное значение потенцирования.

(+)A  2Cl--2e=Cl2                 j0= 1,36B

2H2O2--4e=O2+4H+                        j0= 1,229B j0фактическое (H2O)= 1,6-1,8В

Согласно правилу разряда ионов на аноде разряжается тот ион, для разряда которого надо приложить наименьшее электроположительное значение потенцирования.

Однако существует явление перенапряжения.

m = jфактическое-jравновесное