Физико-химическое моделирование поведения тяжелых металлов (Cu, Zn, Cd) в природных водах: комплексы в растворе, адсорбция, ионный обмен, баланс потоков, транспортные явления, страница 5

В речной воде значительная часть тяжелых металлов переносится во взвешенной форме. В среднем, речные взвеси содержат 150 ppm цинка, 42 ppm меди и 0.71 ppm кадмия (Gaillardet et al., 1999). При этом в условно растворенной форме содержится, в среднем, 9.2 nM (0.60 ppb) цинка, 24 nM (1.5 ppb) меди и 0.09 nM (0.010 ppb) кадмия (Martin and Windom, 1991). Соответственно, средние коэффициенты распределения KD (ppm : ppb = мкг/г : мкг/л = л/г) между взвесью и речной водой составляют: 250 для цинка, 71 для кадмия и 28 для меди. Отсюда, при мутности воды 100 мг/л во взвешенной форме переносится 96 % цинка, 88 % кадмия, и 74 % меди, а общее (взвесь + раствор) содержание составляет 240 nM цинка, 90 nM меди и 0.72 nM кадмия. Мутность воды может варьировать в широких пределах, поэтому общее содержание тяжелых металлов в речной воде (в отличие от морской) устойчивой характеристикой не является.


Таблица 3. Равновесия тяжелых металлов в растворе (25oC, 1 Атм)

Равновесие

lgKo

Ссылка

Zn2+ + OH-                          ó ZnOH+

Zn2+ + 2OH-                        ó Zn(OH)2o

Zn2+ + 3OH-                        ó Zn(OH)3-

Zn2+ + 4OH-                         ó Zn(OH)42-

Zn2+ + CO32-                        ó ZnCO3o

Zn2+ + 2CO32-                      ó Zn(CO3)22-

Zn2+ + SO42-                        ó ZnSO4o

Zn2+ + CO32-                        ó ZnCO3 (смитсонит)

Zn2+ + 0.4CO32- + 1.2OH-   ó Zn(CO3)0.4(OH)1.2 (гидроцинкит)

Zn2+ + 2OH-                         ó ZnO (цинкит) + H2O

5.15

9.94

13.6

14.8

4.77

7.16

2.36

10.79

14.85

16.86

1

1

2

2

3

4

5

6

6

2

Cu2+ + OH-                           ó CuOH+

Cu2+ + 2OH-                         ó Cu(OH)2o

Cu2+ + 3OH-                         ó Cu(OH)3-

Cu2+ + 4OH-                         ó Cu(OH)42-

2Cu2+ + 2OH-                       ó Cu2(OH)22+

Cu2+ + CO32-                        ó CuCO3o

Cu2+ + 2CO32-                      ó Cu(CO3)22-

Cu2+ + SO42-                         ó CuSO4o

Cu2+ + OH- + 0.5CO32-        ó CuOH(CO3)0.5 (малахит)

Cu2+ + 2OH-                         ó CuO (тенорит) + H2O

6.0

10.7

14.2

16.4

17.64

6.87

10.19

2.36

33.17

20.38

2

2

2

2

2

7

7

5

2

2

Cd2+ + OH-                           ó CdOH+

Cd2+ + 2OH-                         ó Cd(OH)2o

Cd2+ + 3OH-                         ó Cd(OH)3-

Cd2+ + 4OH-                         ó Cd(OH)42-

4Cd2+ + 4OH-                       ó Cd4OH44+

Cd2+ + CO32-                        ó CdCO3o

Cd2+ + 2CO32-                      ó Cd(CO3)22-

Cd2+ + SO42-                         ó CdSO4o

Cd2+ + Cl-                             ó CdCl+

Cd2+ + 2Cl-                           ó CdCl2o

Cd2+ + 3Cl-                           ó CdCl3-

Cd2+ + 4Cl-                           ó CdCl42-

Cd2+ + CO32-                        ó CdCO3 (отавит)

Cd2+ + 2OH-                         ó Cd(OH)2 (гидроокись)

3.92

7.65

8.7

8.65

23.15

4.37

6.56

2.45

1.97

2.59

2.40

1.47

12.01

14.35

2

2

2

2

2

3

4

5

5

5

5

5

2

2

1. Bohnsack (1988)

2. Baes and Messmer (1976)

3. Согласно Bilinski et al. (1976), при I = 0.1 M KNO3 значения условных констант составляют 103.9 (Zn) и 103.5 (Cd); поправка на ионную силу введена согласно уравнениям [3-5]

4. Оценка с использованием корреляции lgK(MeA2) ≈ 1.5lg(MeA), где Me – тяжелый металл, A - анион CO32- или SO42-

5. Turner et al. (1981)

6. Schindler et al. (1969)

7. Согласно Byrne and Miller (1985), при I = 0.022, 0.7, 0.72, и 1 M Na(ClO4, HCO3) значения условных констант составляют 106.25, 105.38, 105.38, 105.30 (CuCO3o), и 109.98, 108.54, 108.61,  108.49 (Cu(CO3)22-); поправка на ионную силу введена по уравнениям Eqs. [3-5], и полученные значения усреднены