Электрохимическая коррозия. Коррозионные гальванические элементы. Пассивность металлов, страница 5

          По виду поляризационных кривых    можно о судить скорости  коррозионного           -V                                                       процесса.

   (V_A)_P                                                   По степени наклона кривых можно сказать о   

              α^|                                           затрудненности протекания электродного процесса.

                  dV_A                                   Чем круче кривая, тем большая затрудненность

                                              a            протекания данного электродного процесса.

             di_A                                                Качественно это можно выразить истинной

        α                                   β     к      поляризуемостью процесса при данной плотности

                                                   dV_A   тока. Производные потенциала по плотности тока

                                                             dφ_Adi_A и dφ_к    di_кпредставляют истинную

                                      di_k      поляризуемость анода и катода при данной                                        плотности тока и равны tgугла наклона

               β^!                                                            касательных в данной точке кривой tgαи tgβ

                                                             соответственно.          

  (V_K)_P                                              i             

            Величина обратная истинной поляризуемости служит мерой легкости протекания электродного процесса и может быть названа истинной эффективностью электродного процесса при данной плотности тока.

            Средняя поляризуемость процесса для данного интервала плотности тока

 равна       φ_к         i_ки      φ_А           i_к.

             Перейдем к рассмотрению причин, влияющих на поляризацию электродов.

                                                 Анодная поляризация

             Отставание процесса выхода ионов в электролит от перетока электронов с анодных участков на катодные, может вызываться следующими причинами.

·  Химическая поляризацияэто торможение электронного процесса за счет

затруднений в протекании электродной реакции. Чаще всего анодным процессом

является растворение металла, т.е. процесс перехода Ме в раствор с образованием

гидратированного иона по реакции

Me + mH₂OMeⁿ⁺mH₂O + ne

              Затруднение анодного процесса по этой причине называют перенапряжением

ионизации металла. Величина перенапряжения ионизации металла обычно маленькая

(низкая). Максимальные значения у металлов группы железа(Fe, Co, Ni).

        2. Концентрационная поляризационная  анода (    φ_A)_конц вызывается замедленностью диффузии ионов металла от поверхности электрода в объем раствора. Величина (     φ_A)_конц  также сравнительно низкая, причем значение ее можно представить в виде следующего уравнения

                                                                                                                    у поверхности

                   (   φ_A)_конц =(RT/¹_Meⁿ⁺/ а_Meⁿ⁺) =( 0,059  n) ¹_Meⁿ⁺/ а_Meⁿ⁺)  

                                                                                                                                                                                                                          в растворе

         Из данного уравнения видно, что  если концентрация ионов металла в электро-лите в 10 раз меньше концентрации ионов металла в природном слое, то

(   φ_A)_конц=0,059  n

3.  Анодная пассивность. Большое торможение анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности.

     - V  а                                           Многие металлы при определенных условиях в                  

                   б                                    некоторых электролитах способны образовывать  защитные пленки-становятся пассивными. Анодная поляризация в определенных условиях может способствовать переходу металла в пассивное состояние. Этот процесс сопровождается значительной анодной поляризацией и для некото-рых металлов ее величина может превышать 1вольт.

                                                             а-б-активное растворение (химическая и