Принципиальная тех.схема реакторного блока установок каталитического риформинга для производства ароматических углеводородов, катализаторы, параметры. Гидродеаклкилирование АУВ. Диспропорционирование и трансалкилирование. Отечественные технологии изомеризации легких ПУВ, страница 5

Побочные реакции парафиновые УВ подвержены реакции гидрокрекинга и диспропорционирования

Г.К. С-С-С-С-С-С+Н2->2С3Н8

С-С-С-С-С-С+Н2->С2Н6+ С4Н10

С-С-С-С-С-С+Н2-> СН4+ С5Н10

Реакция диспропорционирования приводит к образованию УВ с большей молярной массой чем исходные парафиновые УВ.

6Н14->С5Н127Н16

 

Однако в условиях промышленных процессов не обнаружено продуктов с большей малярной массой чем исходные продукты в связи с их ГК.

С7Н162->С3Н84Н10

Поэтому савокупность реакций диспропорционирования ГК выглядит следующим образом

6Н142->C3Н84Н105Н12

 

Нафтеновые УВ из состава сырья подвергаются структурной изомеризации . Ароматические УВ в условиях измеризации гидрируются до нафтеновых. В промышленных процесса изомеризации на различных катализаторах для н-гексана и н-пентана найдено условие баланса между реакциями ГК и диспропорционирования которые показывают проводящийся процесс с высокой селективностью для нормального гептана условий удовлетворительного баланса нет. Поэтому сырьём промышленной установки изомеризации является фракция с концом кипения не выше 70 С в которой УВ С7 практически отсутствуют.Термодинамика и кинетика процесса. Изомеризация промышленных процессов является обратимым для таких реакций характерна обратимость.  В обратимых реакциях степень образования характерна. Поэтому в равновесном продукте изомеризации соединяются как исходные парафиновые УВ так и изомеры. Глубина изомеризации исходных парафиновых УВ зависит от термодинамических свойств линейной и изоструктуры от условий проведения реакций и от состава исходного сырья. Чем меньше в исходном сырье изопарафиновых УВ тем больше глубина изомеризации исходных линейных. Процесс изомеризации проводят в газовой фазе целевых реакций идут без изменения объёма поэтому давление не оказывает влияния на равновесную глубину измеризации. Изомеризация нормальных парафиновых УВ сопровождается выделением тепла реакция экзотермична поэтому назкие температуры благоприятны. Образование симметричных структур и следовательно благом для для получения продуктов с наибольшим ОЧ. Суммарный тепловой эффект  от 2 до 20 КДЖ на моль исходного сырья зависти от состава сырья и практически не изменяется. Скорость начала реакций изомеризации увеличивается с увеличением М.М. парафиновых УВ и увеличивается температура процесса однако с повышением Т селективность изомеризации резко снижается.

18. Влияние качества и состав сырья на результаты процесса изомеризации. Влияние нафтенов. При высокой Т изомеризации присутствие нафтенов в количестве 25% масс. Практически не влияет на глубину процесса. При низкой Т-ой изомеризации присутствие нафтенов в количестве более 15 % масс подавляет изомеризацию парафиновых УВ. АУВ в условиях изомеризации они гидрируются с образованием нефтенов что приводит к увеличению водорода на процесс и вызывает замедление увеличения Т процесса при прохождении на слое катализатора. Тяжело кипящие УВ – ТКУВ. Их присутствие способствует увеличению расхода водорода на реакции гидрокрекинга и увеличивает закоксованность катализатора. Гетероорганические соединения сырья. Соединения серы, азота, кислорода. Поскольку промышленные катализаторы соединение платины то гетеорганические соединения отрицательно влияю на процесс изомеризации. Поэтому сырьё необходимо подвергать гидроочистке требование по содержанию остаточной серы и азота те же что для катализаторов риформинга (0,5 ppm). Требование по содержанию влаги зависит от типа  катализатора изомеризации наиболее жёсткие требования к качеству сырья при  использовании Аl-Pt-Cl катализаторов.