Термодинамическая возможность протекания химической реакции. Протекание самопроизвольного процесса в закрытой системе

Страницы работы

4 страницы (Word-файл)

Фрагмент текста работы

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования

Национальный исследовательский университет ресурсоэффективных технологий «ТПУ» (НИУ РЭТ ТПУ).

Химико-технологический факультет. Кафедра ТООС и ВМС

Направление-24000 «Химия и биотехнология».

Лекционный курс-«Химия и технология органических веществ»

ТЕМА

Термодинамическая возможность протекания химической реакции

Для закрытых систем, находящихся в изобарно-изотермических либо изохорно-изотермических условиях свободная энергия принимает вид изобарно-изотермического либо изохорно-изотермического потенциалов (т.н. свободная энергия Гиббса (ΔG) и Гельмгольца (ΔF) соответственно). Данные функции называют иногда просто термодинамическими потенциалами, что не вполне строго, поскольку термодинамическими потенциалами являются также внутренняя энергия (изохорно-изэнтропный) и энтальпия (изобарно-изэнтропный потенциал).

Протекание самопроизвольного процесса в закрытой системе сопровождается уменьшением свободной энергии системы (dG < 0, dF < 0).

В практике возможен расчет по следующим вариантам:

1.  Используя экспериментальные значения ΔGилиΔF при необходимых условиях.

2.  Используя экспериментальные значения ΔНиΔS при необходимых условиях и далее расчет по формуле

3.  Используя эмпирические методы расчета значений ΔН,ΔS, ΔG, ΔF при необходимых условиях.

4.  Используя теоретические методы расчета значений ΔН,ΔS, ΔG, ΔF при необходимых условиях..

Пример 1. Получится ли 1,2-дибромэтан, если бромировать этилен при 298° К встандартном состоянии

С2Н4 (г) + Вг2 (ж) = С2Н4Вг2 (ж)

Из приложения 1 выписываем значения DGо298

С2Н4 (г)   Вг2 (ж)     С2Н4Вг2 (ж)

DGо298, кал/моль             16,282            0            -4,940

Тогда

DGо298= -4,940 -16,282= -21,122 ккал.

Следовательно, в указанных условиях может образоваться 1,2-дибромэтан.

Пример 2. Определить, возможна ли реакция крекинга гексадекана при 298° К

С16Н34(ж) = С5Н12 (г) + 2С4Н8 (г) + С3Н6 (г)

н-пентан        изобутан      пропилен

Решение. В приложении 1 находим необходимые термодинамические данные:

Функция

С16Н34

С5Н12

С4Н8

С3Н6

о0бр298,ккал/моль

-108,58

-35,0

-4,04

4,88

S298, кал/мольград

148,1

83,4

70,17

63,8

о0бр298= -35,0 - 4,04*2 + 4,88 + 108,58 = 70,38 ккал/моль

S298 = 83,4 + 70,17*2 + 63,8 - 148,1 = 139,44 кал/мольград,

Находим изобарно-изотермический потенциал (Гиббса) по формуле

DGо298= 70380 – 298*139,44 = 28 827 кал.

Разложение гексадекана до указанных продуктов при 298° К невозможно.

Пример 3. Возможна ли реакция дегидроциклизации н-октана в п-ксилол при 800° К

С8Н18 (г) « п-ксилол (г) + 4Н2

Решение. Из стандартных таблиц (приложение 1)

Функция

С8Н18 (г)

С6Н4(СН3)2

Н2

D реакции

о0бр298,ккал/моль

-49,82

4,290

0

54,11

S298, кал/мольград

111,55

84,23

31,211

97,524

А, кал/град моль

1,651

-6,196

6,95

19,953

b103, кал/град моль

177,317

145,716

-0,2

-32,4

c106, кал/град моль

-94,95

-83,786

0,48

13,084

При 800°К из приложения 16: М0 = 0,3597; М1 10-3 = 0,1574; M2 10-6 = 0,0733.

По уравнению Шварцмана-Темкина:

DG0800 = 54110 - 800*97,524 – 800 (0,3597*19,953 - 0,1574*32,4 + 0,0733-13,084)

= -21 880 кал/моль

Реакция при 800° К возможна в прямом направлении.

Значения коэффициентов для вычисления термодинамических функций по уравнению Шварцмана-Темкина (Приложение 16)

Т, °К

М0

М1 10-3

M2 10-6

М-2105

300

0,0000

0,0000

0,0000

0,0000

400

0,0392

0,0130

0,0043

0,0364

500

0,1133

0,0407

0,0149

0,0916

600

0,1962

0,0759

0,0303

0,1423

700

0,2794

0,1153

0,0498

0,1853

800

0,3597

0,1574

0,0733

0,2213

900

0,4361

0,2012

0,1004

0,2521

1000

0,5088

0,2463

0,1134

0,2783

1100

0,5765

0,2922

0,1652

0,2988

1200

0,6410

0,3389

0,2029

0,3176

1300

0,7019

0,3860

0,2440

0,3340-

1400

0,7595

0,4336

0,2886

0,34835

1500

0,8141.

0,4814

0,3362

0,3610

1600

0,8665

0,5296

0,3877

0,3723

1700

0,9162

0,5780

0,4424

0,3824

1800

0,9635

0,6265

0,5005

0,3915

1900

1,009

0,6752

0,5619

0,3998

2000

1,0525

0,7240

0,6265

0,4072

Задание.

1. Определить по энергии Гиббса возможность протекания реакций при 2980К: ацетилен® этилен®этан

2. Определить по DНо0бр298 и S298  возможность протекания реакций: бензол ® фторбензол

3. Определить температуру, при которой возможно протекание следующей

Похожие материалы

Информация о работе