Наши опыты с галенитом, подвергнутым сильному окислению перекисью водорода, показали, что скорость формирования на его поверхности адсорбционного слоя бутилксантогената и олеата натрия в результате окисления снижается в несколько раз. Эти же опыты показали, что отрицательное влияние сильного окисления сульфида на его взаимодействие с собирателем, зависит от природы собирателя. Так, например, если для слабоокисленного галенита бутиловый ксантогенат оказывается более сильным собирателем, чем олеат натрия, то с увеличением степени окисленности этого сульфида .указанные собиратели как бы меняются местами, и, хотя скорость взаимодействия с минералом снижается для обоих собирателей, олеат натрия становится более сильным собирателем, чем бутилксан-тогенат калия. Поскольку поверхность минерала неоднородна, различные ее участки реагируют с кислородом по-разному: наиболее активные в хемосорбционном отношении точки поверхности сульфида могут за короткое время успеть пройти все стадии окисления — вплоть до образования пленки сульфата, в то время как менее активные к этому моменту пройдут только стадию физической адсорбции кислорода. В соответствии с этим будет изменяться активность поверхности минерала к собирателю и ее гидратированность на различных участках. Конечные результаты флотации будут определяться суммарным воздействием кислорода, воды и собирателя. Таким образом, взаимодействие сульфгидрильных собирателей с сульфидными минералами значительно осложняется активным участием в нем процесса окисления сульфидов. Существуют еще и осложнения, зависящие от физико-химических и химических свойств самих сульфгидрильных собирателей, к которым мы теперь и переходим.
Из ряда собирателей сульфгидрильного типа необходимо выделить две наиболее важные и широко применяемые в промышленности группы: ксантогенаты и дитиофосфаты.
Ксантогенаты являются солями сильных ксантогеновых кислот ROCSSH. В качестве собирателей наиболее широкое применение получили ксантогенаты натрия и особенно — калия. Названия ксантогенатов включают наименование входящих в их состав органического радикала и металла.
Наибольшее применение в промышленности получили следующие ксантогенаты калия: этиловый ксантогенат C2H5OCSSK, или СН3- CH2-OCSSK; пропиловый ксантогенат C3H7OCSSK, или СН3- СН2- CH2 -OCSSK; изопропиловый ксантогенат C3H7OCSSK, или бутиловый ксантогенат C4H9OCSSK, или СН3- СН2- СН2- CH2OCSSK; амиловый ксантогенат C5H11OCSSK, или CH3.CH2.CH2.CH2.CH2-OCSSK. Применяют также изобутиловый и изоамиловый ксантогенаты. Метиловый ксантогенат CH3OCSSK является весьма слабым собирателем и быстро разлагается; ввиду этого он не получил практического применения. Ксантогенаты более высокомолекулярные, чем амиловый, применяют редко. Исходными веществами для получения ксантогенатов служат спирт, едкая щелочь и сероуглерод CS2. Экзотермическая реакция образования ксантогената протекает весьма быстро и из спиртового раствора щелочи выпадает кристаллический осадок ксантогената
ROH + КОН +CS2 = R-OCSSK + H20
Для получения химически чистых ксантогенатов, необходимых для исследований, их перекристаллизовывают несколько раз из абсолютного спирта. В водных растворах ксантогенаты гидролизуются, образуя спирт, едкую щелочь и сероуглерод. Свободная щелочь, часто присутствующая в ксантогенатах в небольших количествах, разлагает ксантогенат с образованием целого ряда соединений (тиокарбонаты, сульфиды и др.). Разложение протекает особенно легко в присутствии влаги и при повышении температуры. Все это заставляет хранить ксантогенат в прохладном месте и в закрытой таре, в сухом виде или в виде гранул.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.