Использование водных полимерных дисперсий в качестве пленкообразующих систем, страница 6

Температура латексной полимеризации типа "вода в масле" находится в пределах от 20 до 120°С (преимущественно 45—95°С) и зависит от температуры кипения органической фазы.

Проведение эмульсионной полимеризации в отсутствии кислорода воздуха (чаще всего в атмосфере азота) позволяет получать (со)полимеры с высокой молекулярной массой. В литературе имеются сведения о способах перевода эмульсии водорастворимого (со)полимера в водный раствор. Для этого используют гидрофильные ПАВ или гидроокиси щелочных металлов в количестве, необходимом для нейтрализации карбоксильных групп. Кроме того, можно удалять растворитель из эмульсии путем его отгонки, остаток экстрагировать ацетоном, отделить эмульгатор, а водорастворимый акриловый (со)полимер сушить в вакууме до образования порошка.

Применение метода эмульсионной полимеризации позволяет получать водорастворимые акриловые   (со)полимеры с очень высокой молекулярной массой — до 240, с размером частиц (со)полимера от 0,005 до 500 мкм.

Анализ патентной литературы позволяет сделать вывод, что латексный способ получения водорастворимых акриловых (со) полимеров завоевал большое внимание исследователей, а особенно видоизмененный способ получения (со)полимеров типа "вода в масле", перспективность которого очевидна.

К недостаткам латексного способа полимеризации можно отнести то, что продукт загрязнен эмульгатором и получение стабильных при хранении латексов а течение длительного периода времени является трудноразрешимой задачей.

Полимераналогичные реакции используют для придания водорастворимости не растворимым в воде (со)полимерам как в процессе (со)полимеризации , так и после ее завершения.

Карбоксилсодержащие (со)полимеры при взаимодействии с различными нейтрализующими агентами становятся водорастворимыми за счет перехода карбоксильной группы в солевую форму, при этом нейтрализации должно быть подвергнуто не менее 80 мол. % карбоксильных групп.

Высокомолекулярные соединения, содержащие амидные и нитрильные функциональные группы, могут быть подвергнуты гидролизу, в этом случае получают водорастворимые соединения, содержащие амидные и карбоксильные группы. Гидролиз может про ходить в присутствии неорганических оснований при температуре 60—75ºС. Однако недостатками этого способа являются большой расход щелочи и получение карбоксильных групп только в виде солей щелочных металлов. Повышение температуры гидролиза до 170—210°С позволяет проводить реакцию в отсутствии кислот или оснований. Гидролиз полинитрилов может проходить как по обычной схеме (), так и через промежуточное образование хромофорных азополиеновых участков, которые затем в присутствии щелочи реагируют с водой с получением амидных и карбоксильных групп.

В сополимере, содержащем нитрильную и эфирные группы, могут подвергаться гидролизу одновременно обе группы.                

Частичное омыление эфирных групп в полиалкил(мет)акрилатах приводит к образованию водорастворимых (со)полимеров.

Неионогенные водорастворимые полимеры, содержащие гидроксильные группы, предложено получать аминолизом доступного ПММА этаноламинами.

Широкое применение нашла реакция метилолирования амидосодержащих (со)полимеров, позволяющая получать водорастворимые термореактивные соединения.

Для получения водорастворимых акриловых (со}полимеров, содержащих замещенный азот, предлагают применять реакцию аминоалкилирования амидосодержащих сополимеров по реакции Манниха обработкой вторичным амином и формальдегидом.

Водорастворимые акриловые гидроксилсодержащие сополимеры можно получать гидролизом -галогенакриловых кислот в процессе радикальной полимеризации или по завершении ее.

Полимеризацией смешанных ангидридов в присутствии перекисных инициаторов при температуре 30-50°С и последующим гидролизом водой получают сополимер АК и МАК, отличающийся чередующимся расположением звеньев.

Водорастворимые (со)полимеры получают окислением альдегидов, алкилированием аминоэфиров поли(мет)акриловых кислот, а также по реакции кватернизации аминосодержащего (со)полимера.