Сплавы и биметаллические катализаторы. Катализ металлами находит очень много важных применений. Основное преимущество металлических катализаторов заключается в том, что металлы можно диспергировать до частиц очень маленького размера. К сожалению, металлические катализаторы весьма склонны к спеканию. Для предотвращения процессов спекания принято использовать сплавы и биметаллические катализаторы. Сплавы – это твердые растворы двух или более металлов. Реакционная способность сплавов отличается от чистых металлов. Она прежде всего зависит от различия в составе поверхностного слоя и объема сплава. Это различие в свою очередь является функцией размера частиц сплава. В качестве примера можно привести медно-никелевый сплав, используемый для гидрогенолиза этана в метан и для дегидрирования циклогексана в бензол. Биметаллические катализаторы представляют собой конгломерат двух различных металлов. Металлы имеют различные кристаллические структуры и, агрегируя, не образуют совместных структур. Пример – платинорениевые катализаторы риформинга.
19. Приготовление катализаторов методом мех смешения. Основные стадии. Особенности, преимущества, недостатки.
Преимущество -нет стоков и вр сбросов
Недостаток: энергоемкость большая и многочасовая не дешевая переработка
Взаимодействие компонентов смеси может протекать:
а) путем непосредственного взаимодействия твердых компонентов;
б) при участии газовой фазы;
в) при участии жидкой фазы.
В соответствии с этим методы смешения компонентов можно разделить на следующие группы:
1) смешение сухих компонентов;
2) смешение сухих или гелеобразных компонентов в присутствии жидкой фазы;
3) смешение компонентов, образующих в процессе приготовления газообразные продукты.
Для объяснения мех активации тв тел и их смесей предполагается, что основную роль в возникновении этих явлений играют физ процессы, происходящие при контакте трущихся частиц:
1) Возможно повыш т-ры
2) Местное кратковременное повыш давления
3) Электризация
4) во время и после механической обработки твердых тел имеет место механо- и экзоэмиссия электронов.
Отличит особенности мех активации:
ü Скор р-ции не зависит от т-ры
ü Р-ции могут протекать по термодинамически невыгодным путям
ü Не наблдается соответствия м-д началом термического разложения и способностью к мех разложению.
Явления, наблюдаемые при интенсивной мех обработке, обусловны след осн причинами:
ü снятие диффузионного торможения в следствие обнарудения схожей пов-ти
ü наруш-е структуры пов-го слоя реагентов, повышающим их реакционную способность
ü образование низкомолекулярных фрагментов, обладающих выс подвижностью и реакционной способностью.
Стадии метода смешения:
1) измельчение исходных веществ (Процессы измельчения условно разделяют на дробление (крупное, среднее и мелкое) и измельчение (тонкое и сверхтонкое). Однородность катализатора возрастает со степенью измельчения исходных материалов);
2) смешение;
3) формование;
4) сушка;
5) прокаливание;
6) восстановление.
20. Характеристики каталитического процесса.
Каталитическая активность показывает, в какой мере данное вещество является катализатором.
Хар-ки кат процессов
Понятие кат активности
Производительность катализатора
Если активность нормировать к массе только активного компонента, то получаемая величина будет называться Активность АК
Удельная каталитическая акивность
Применяется она только тогда, когда известен и состав, и строение активных центров. Итак, число оборотов – это количество молекул продукта, образующееся за 1 с на одном активном центре Число оборотов
21. Факторы, влияющие на кат активность.
Влияние процессов переноса
Наибольшее значение явления переноса имеют для процесса гетерогенного катализа. Промышленные катализаторы обычно представляют собой зерна с очень развитой внутренней поверхностью, площадь которой составляет обычно десятки и даже сотни квадратных метров на 1 г катализатора. Реакция преимущественно протекает на внутренней поверхности, внутри зерен. Реагирующие вещества должны переноситься из объема к наружной поверхности катализатора, далее – внутрь зерна, продукты реакции – в обратном направлении (рис. 1). Если протекание реакции связано с тепловым эффектом, то возникает и тепловой поток: из центра катализатора при экзотермических реакциях (выделение тепла) или в центр при эндотермических реакциях (поглощение тепла).
Влияние обратимости р-й
WH=W1-W2=W1(1-W2/W1) - наблюдаемая скор р-ции
Влияние т-ры
Селективность
ü Избирательная
ü Стереоселективность
ü Энантиоселективность
Степень превращения (конверсия) X=(C0-Ct)/C0
Выход Y=X*S
41. Парниковые газы, методы их утилизации
Парниковые газы — газы с высокой прозрачностью в видимом диапазоне и с высоким поглощением в дальнем инфракрасном диапазоне. Присутствие таких газов в атмосферах планет приводит к появлению парникового эффекта. Водяной пар, углекислый газ, метан и озон, антропогенные галогенированные углеводороды и оксиды азота.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.