Спирты и эфиры. Общие свойства и методы анализа. Спирт этиловый, диэтиловый эфир, глицерол (глицерин) и нитроглицерин. Требования к качеству и методы анализа

Тема № 2

Спирты и эфиры. Общие свойства и методы анализа. Спирт этиловый, диэтиловый эфир; глицерол (глицерин) и нитроглицерин. Требования к качеству и методы анализа

Спирты (по номенклатуре ИЮПАК – алканолы) – алифатические или алициклические углеводороды, у которых один или несколько атомов водорода замещены гидроксильной группой.

Одноатомные низкомолекулярные спирты являются бесцветными жидкостями с характерным запахом, легко растворимы в воде, оказывают наркотическое действие. У одноатомных спиртов фармакологическая активность выражена значительно (кроме СН₃ОН, который очень токсичен), с увеличением числа гидроксильных групп фармакологическая активность уменьшается. Так, в  отличие от этилового спирта, этиленгликоль, глицерин и маннит (шестиатомный спирт) практически не имеют наркотических свойств. Снижение фармакологической активности сопровождается и снижением токсичности, что связано с изменением растворимости, а,  следовательно, и всасываемости этих соединений.

Химические свойства спиртов,

используемые в анализе лекарственных средств

1.  Для алканолов характерна реакция взаимодействия с кислородосодержащими кислотами с образованием сложных эфиров:

2.  Первичные и вторичные спирты легко окисляются:            

В качестве окислителей используют КМnO₄;  Na₂Cr₂O₇ + H₂SO₄; CrO₃  и другие.

Химические свойства эфиров,

используемые в анализе лекарственных средств

Эфиры представляют собой продукты замещения атома водорода гидроксильной группы спиртов на какой-либо радикал : R – O – R¹.

В зависимости от характера радикала R¹ различают три типа эфиров:

1.  простые эфиры, R¹ – углеводородный радикал;

2.  сложные эфиры неорганических кислот,  R^{1 –} остаток неорганической кислородосодержащей кислоты;

3.  сложные эфиры карбоновых кислот,  R¹- остаток карбоновой кислоты – ацил.

Низшие алифатические эфиры легко летучие соединения с характерным запахом. Низшие члены гомологического ряда (диметиловый эфир) хорошо растворимы в воде; диэтиловый эфир умеренно растворим в воде (6%). Температура кипения простых эфиров значительно ниже, чем соответствующих спиртов, несмотря на то, что эфиры содержат большое число атомов углерода. Это объясняется тем, что из-за отсутствия подвижного атома водорода они не образуют водородных связей.

Реакционная способность эфиров невелика. Они не изменяются при нагревании с водой, щелочами и разбавленными кислотами. Только концентрированная иодоводородная кислота разлагает эфиры:

(Реакционная способность изменяется в ряду  НI  >  HBr >  HCI).

Об основном характере простых эфиров свидетельствует их растворимость в концентрированной серной кислоте с образованием оксониевых солей:

При хранении, особенно на свету, простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха, образуя крайне взрывчатые гидропероксиды и пероксиды:

Это свойство простых эфиров является причиной возникновения перекисных соединений в лекарственных средствах.

Основными химическими свойствами сложных эфиров, в отличие от простых, является гидролиз, который катализируется как кислотами, так и основаниями:

Дальнейшая идентификация проводится по продуктам гидролиза.

Общая характеристика лекарственных средств группы спиртов и эфиров представлена в таблице 1.

Характеристика лекарственных средств группы спиртов и эфиров

Международное, русское и латинское название лекарственного средства	Формула и химическое название	Описание. Физические константы	Растворимость
			в воде	в других растворителях
Этол 96% - Aetolum 96% Спирт этиловый 96% медицинский Spiritus aethylicus 96% medicinalis	С2Н5ОН этанол	Прозрачная, бесцветная, подвижная, летучая жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом. Горит синеватым слабо светящимся бездымным пламенем. Ткип.=78оС. Плотность 0,812- 0,805 г/мл.	Смешива-ется во всех соотноше-ниях.	Смешивается с эфиром, хлороформом, ацетоном, глицерином.
Глицерин (Глицерол) Glycerinum	пропантриол-1,2,3	Прозрачная, бесцветная, сиропообразная жидкость сладкого вкуса, без запаха. Гигроскопична, нейтральной реакции. Плотность 1,223-1,233 г/мл.	Смешива-ется во всех соотноше-ниях.	Смешивается с 95% спиртом, очень мало растворим в эфире, практически нерастворим в эфирных маслах.

Продолжение таблицы 1

Эфир медицинский Эфир для наркоза Aether medicinalis Aether pro narcosi	диэтиловый эфир (этоксиэтан)	Бесцветная, прозрачная, подвижная, легко воспламеняющаяся, летучая жидкость своеобразного запаха, жгучего вкуса. Ткип. эфира медицинского – 34-36оС. Ткип. эфира для наркоза – 34-35оС. Плотность эфира медицинского – 0,714-0,717 г/см3. Плотность эфира для наркоза – 0,713-0,715 г/см3.	Растворим в 12 частях.	Смешивается с этанолом, бензолом, хлороформом, жирными и эфирными маслами.
Нитроглицерин Nitroglycerinum	тринитрат глицерина	Бесцветная или бледно-желтая тяжелая маслянистая жидкость. Плотность не более 0,829 г/см3.	Мало растворим.	Растворим в этаноле и других органических растворителях

Spiritusaethylicus 96%      (Aetolum  96%)               

Спирт этиловый был известен еще в XVIII веке как продукт, образующийся