Органические лекарственные средства. Элементный и функциональный анализ. Лактоны ненасыщенных полигидроксикарбоновых кислот, страница 3

                О

Н      С         +   2 [Ag(NH₃)₂]NO₃   +   H₂O       2 Ag    +  HCOONH₄  +

                Н

+   NH₃     +   2  NH₄NO₃

б) с реактивом Несслера (K₂HgI₄  +  KOH)

                O

R      C        +  K₂HgI₄  +  3 KOH                Hg    +  RCOOK  +  4 KI  +  2 H₂O

H

Реакция используется для определения примеси альдегидов в эфире для наркоза.

в) с реактивом Фелинга (сегнетова соль с CuSO₄) – щелочной раствор тартратного комплекса меди (II)

                                            t^oC

2 CuOH                     Cu₂O    +  H₂O

красный г) с раствором йода в щелочной среде. Используется в основном для количественного определения, например, формальдегида

                О

Н      С         +   I₂  +  Н₂О              HCOOН  +  2 НI

Н

I₂  +  2 NaOH            NaI   +   NaOI   +   H₂O

        NaOI  +  NaI   +  H₂SO₄                  I₂  +  Na₂SO₄   +  H₂O

        I₂ (изб.)  +   2 Na₂S₂O₃                     2 NaI  +  Na₂S₄O₆

Кето-группа менее реакционноспособна, чем альдегидная, поэтому реакции окисления альдегидной группы для кето-группы не характерны. Общими для них являются реакции замещения.

2. Реакции нуклеофильного присоединения а) с гидроксиламином солянокислым (NH₂OH * HCl)

б) с производными гидразина NH₂ – NH – R

        Простая эфирная и алкоксигруппа

а) расщепление под действием конц. H₂SO₄ и HI

б) расщепление под действием сильных оснований

в) получение оксониевых солей при действии конц. H₂SO₄ (в случае димедрола – ярко-желтое окрашивание, переходящее в кирпично-красное) и разрушение соли при добавлении нескольких капель воды (исчезновение окраски).

Простые эфиры подвержены окислению, они реагируют с кислородом (даже с кислородом воздуха, особенно на свету) с образованием перекисей и гидроперекисей.

В фармацевтическом анализе широко применяют реакции образования оксониевых солей и расщепление конц. серной кислотой, а также реакции окисления простых эфиров.

Карбоксильная группа

1. Образование комплексных соединений с солями тяжелых металлов

                 R – COOH    +   MeX                    RCOOMe  +  HX

Образуются окрашенные осадки или растворы комплексных соединений.

2. Образование сложных эфиров при взаимодействии со спиртами.

В фармацевтическом анализе используются реакции солеобразования с гидроксидами щелочных металлов (количественный анализ), солями тяжелых металлов (анализ подлинности), а также реакции этерификации.

Сложно-эфирная группа

1. Гидролиз (кислотный и щелочной)

Способность сложноэфирной группы подвергаться гидролизу широко используется как при анализе подлинности, так и в количественном анализе.

Широкое применение находит и реакция образования гидроксамовой кислоты (при взаимодействии с гидроксиламином) и ее хелатного комплекса с ионами Fe³⁺.

2. Реакция образования гидроксамовых кислот с последующим получением гидроксаматов металлов (чаще Fe или Cu).

Лактонная группа

В фарманализе лактонов используются реакции гидролиза и образования гидроксаматов железа.

1. Гидролиз

С      О                                                COOH

                 +   HOH                   

О                                                        ОН

2.  Образование гидроксаматов.

Первичная ароматическая аминогруппа

1. Образование соли диазония

Реакция используется для количественного определения методом нитртометрии. Избыточная капля NaNO₂ вызывает изменение окраски индикатора (внутренний – тропеолин 00; метиловый красный + метиленовый синий)

Или изменение окраски йодкрахмальной бумажки (внешний индикатор).

2 KI  +  2 NaNO₂  +  4 HCl        I₂  +  2 KCl  +  2 NaCl  +  2 NO  +  2 H₂O