Применение математической статистики при обработке результатов анализа, страница 4

где x1, x2, … , хпрезультаты отдельных измерений; п — число параллельных измерений;  — среднее арифметическое значение определяемой величины, оно Принимается за приближенное значение истинного числа и записывается

В случаях, когда для оценки пользуются средними арифметическими данными, имеющими различную достоверность, одним данным придают большее значение, другим — меньшее. Например, получены данные результатов анализа 0,25% и 0,31%; допустим, что первому результату придается большее значение, т. е. больший нес, например 2, а второму меньший — 1. Тогда среднее арифметическое вычисляют так:

Но этим приемом определения среднего арифметического следует пользоваться с чрезвычайно большой осторожностью, так как он может внести заметную субъективную ошибку.

Отклонение случайной измеряемой величины от среднего арифметического принято в теории ошибок называть дисперсией или рассеиванием.

Дисперсия в достаточной степени характеризует воспроизводимость метода. Установлено, что чем меньше точность измерений, тем больше дисперсия, и наоборот — при более точных измерениях дисперсия мала.

Дисперсия в малых выборках обозначается символом S2 и вычисляется по формуле:

 (6)

Корень квадратный из величины выборочной дисперсии называется стандартным отклонением или средним квадратическим отклонением (S) отдельного определения от средней арифметической. Оно вычисляется по формуле:

 (7)

При  оценке точности полученных  результатов анализа вычисляют выборочную дисперсию средней квадратической S-. Для этого пользуются формулой

 (8)

Квадратный корень из этой величины называется средней квадратической ошибкой  среднего  арифметического  и   вычисляется   по  формуле:

  (9)

Точность прямого измерения характеризуется величиной , которая равна абсолютной величине разности между средней арифметической к и истинным значением измеряемой величины а. Его рассчитывают по формуле:

 (10)

или

 (11)

где a — доверительная вероятность, или надежность (в практической работе больше всего пользуются надежностью 0,95, реже — 0,99 и еще реже — надежностью 0,999); ta,kкоэффициент нормированных отклонений при малой выборке, который зависит от п и a. Числовые значения ta,k  для различных a и k = п — 1 приведены в табл. 1, где п — число измерений, a k — число степеней свободы.

Таблица 1

Значения ta,k  для различных а и k

k

a

k

a

0,95

0,99

0,999

0,95

0,99

0,999

1

2

3

4

1

2

3

4

1

12,706

63,657

636,619

18

2,103

2,878

3,922

2

4,303

9,925

31,598

19

2,093

2,861

3,883

3

3,182

5,841

12,941

20

2,088

2,845

3,850

4

2,776

4,804

8,610

21

2,080

2,831

3,819

5

2,571

4,032

6,859

22

2,074

2,819

3,792

6

2,447

3,707

5,959

23

2,069

2,807

3,767

7

2,365

3,499

5,405

24

2,064

2,797

3,745

8

2,306

3,355

5,041

25

2,060

2,787

3,725

9

2,262

3,250

4,781

26

2,058

2,779

3,707

10

2,228

3,169

4,587

27

2,052

2,771

3,690

11

2,201

3,106

4,487

28

2,048

2,783

3,674

12

2,179

3,055

4,318

29

2,045

2,756

3,659

13

2,160

3,012

4,221

30

2,042

2,750

3,648

14

2,145

2,977

4,140

40

2,021

2,704

3,551

15

2,131

2,947

4,073

60

2,000

2,660

3,460

16

2,120

2,921

4,015

120

1,980

2,617

3,373

17

2,110

2,898

3,965

~

1,980

2,576

3,291