Технологическая схема переработки германиевого сырья

Страницы работы

Содержание работы

 


Рисунок 1.1 – Общая технологическая схема переработки германиевого сырья

1.5.1 Получение технического тетрахлорида германияиз германиевых концентратов

Особенность разложения определяется составом сырья и количеством содержащегося в нем диоксида германия.

Общее правило: чем больше германия в сырье, тем больше соотношение соляной кислоты и концентрата, требующихся для переработки. Это положение обусловлено тем, что чем больше концентрация германия в сырье, тем больше соляной кислоты расходуется на образование тетрахлорида германия и выводится в виде хлорида[5].

Технология хлорирования различного вида сырья неодинакова, в результате чего представляется возможным разделить их на три группы:

1)  продукты, содержащие германий в окисленном виде (концентраты и кеки);

2)  отходы, содержащие германий в виде мелкодисперсного металлического порошка (шлифпорошки);

3)  кусковые отходы металлического германия.

Общая схема получения технического тетрахлорида германия из различных видов сырья представлена на рисунке 1.2.

Рисунок  1.2 – Общая схема получения технического тетрахлорида германия из германиевых концентратов и отходов.

Переработка концентратов и кеков. Извлечение германия из концентратов и кеков основано на обработке их соляной кислотой, при этом пульпу медленно нагревают до 105¸110 °С, германий переходит в тетрахлорид по реакции:

                            GeO2 + 4HCl ® GeCl4 + 2H2O                               (1.3)

При концентрации соляной кислоты более 6,5 N равновесие в этой системе сдвинуто в сторону образования тетрахлорида германия. Процесс разложения концентратов обычно начинают в 11¸12 N HCl при весовом соотношении Т:Ж = 1:5 с тем, чтобы конечная кислотность не оказалась ниже 6,5¸7 N. Для растворения же диоксида германия и перевода его в тетрахлорид не требуется большого количества кислоты. Значительный ее избыток обусловлен составом концентратов, в которых основная доля приходит на оксиды (Fe2O3, Al2O3, CaO, MgO, As2O3 и др.). В конце процесса для поддержания оптимальной кислотности добавляют серную кислоту. Введение соляной кислоты для этих целей нежелательно из-за большого увеличения объемов раствора.

Отличительная особенность переработки продуктов содержащих германий в окисленной форме - сравнительная лёгкость перевода в хлориды (мелкодисперсный материал растворяется уже при комнатной температуре и через 40 минут основное количество GeO2 переходит в раствор)[5,6]. Нагревание способствует ускорению и полноте растворения: при температуре 90¸100 °С процесс протекает втрое быстрее.

Используя растворимость GeO2 в соляной кислоте и летучесть тетрахлорида германия, можно достаточно полно перевести германий в хлорид, попутно отделив дистилляцией от многих элементов, составляющих концентрат. На рисунке 1.3 представлены данные о растворимости германия в соляной кислоте.

1 - данные Н.Н Мурача, В.В. Крапухина при 20о С; 2а, 2б - данные Эвереста и Гаррисона при 25о С для GeCl4 и GeO2 соответственно; 3 - данные Аллисона и Мюллера при 25 оС;

4 - данные Моррисона, Дорфмина и Косгрова при 25 оС

Рисунок 1.3 – Растворимость GeCl4 в соляной кислоте

Температуры кипения хлоридов некоторых сопутствующих элементов представлены в таблице 1.1[5].

Таблица 1.1 - Температуры кипения хлоридов

Хлорид

GeCl4

BCl3

SiCl4

CCl4

AsCl3

TiCl4

SiO3Cl6

AlCl3

Ткип, оС

83,1

13

57,6

75,9

130

136,4

137

178

Хлорид

SnCl4

SbCl3

FeCl3

BiCl3

ZnCl2

CuCl2

MnCl2

MgCl2

Ткип, оС

114,1

220,2

315

447

732

993

1190

1412

Приведенные данные показывают, что, соблюдая правильный температурный режим, можно в результате одной операции достичь высокой степени разделения хлоридов. Тетрахлорид германия вместе с парами соляной кислоты улавливается в конденсаторах-холодильниках. При отгонке хлоридов после разложения сравнительно богатых концентратов происходит расслоение: слой GeCl4 - внизу, а слой HCl - вверху. Если отгонка хлорида германия производится из материала, содержащего десятые доли процента германия, расслоение конденсата не происходит, поскольку весь весел растворяется в соляной кислоте.

Содержание мышьяка в конденсате может доходить до нескольких процентов вследствие высокой упругости паров AsCl3 при 80¸110 оС. Зависимость давления пара от температуры представлена на рисунке 1.4[5].

1 - GeCl4; 2 - 20% HCl; 3 - AsCl3

Рисунок 1.4 – Давление пара при различных температурах

Похожие материалы

Информация о работе

Тип:
Курсовые работы
Размер файла:
1016 Kb
Скачали:
0