Закон Вантгоффа для растворов (уравнение состояния растворов) полимеров. Методы определение молекулярной массы полимеров. Фракционирование полимеров, страница 4

Модификации метода: используется раствор, состоящий из хорошего и плохого растворителя, причём температура кипения хорошего ниже, чем плохого (выкипает лучше). Хороший растворитель испаряют и в первую очередь осаждаются молекулы с максимально ММ, а осадок можно собирать и анализировать.

1. 2.

2.  Фракционирование методом турбидиметрического титрования

Исследуется увеличение мутности раствора полимера в хорошем растворителе при добавлении осадителя. При этом, концентрация раствора – около 0,15% - разбавленный, при добавлении осадителя, образуется кинетически устойчивые частицы – муть (сначала – с большей ММ).

Т.о, оптическая плотность раствора зависит от объёма осадителя.

Допущения: количество осадителя, необходимое для начала выделения раствора в момент выделения полимера не зависит от его концентрации и ММ.

                        Мутность раствора пропорциональна количеству выделившегося полимера и при добавлении небольшого количества осадителя, увеличение мутности связано только с объединением макромолекул соответствующей длины.

В процессе титрования, возможно набухание, агрегирование, коагуляция частиц, следовательно, мутность зависит от множества условий (скорости добавления осадителя).

Такая характеристика – даёт лишь оценку состава полимера, а не количественные значения содержания отдельных фракций, также предполагается, что при любой скорости добавления осадителя равновесие не достигается.

Метод используется для качественного определения ММР – быстрая оценка, требующая малых количеств полимера и растворителя. Возможно исследование полимера при воздействии на раствор тепла, радиации и других факторов, например, при оценке хода полимеризации (исследование различных катализаторов, условий, ит.д.).

3.  Гель-проникающая хроматография

(высокоэ-фя жидкостная хромотография – ВЭЖХ)

Обычно, используются трубки, заполненные пористым материалом

(спирогели и др. вещества), через которые пропускается раствор полимера.

 


VE – эюлирующий объём

В поры попадают только молекулы, с размером меньше их размера, а остальные уносятся дальше и захватываются там более крупными порами. Метод основан на диффузионном равновесии. Для идентификации, используются каллибровочые кривые (прямые).

 


Происходит диффузионный обмен между растворителем и пористым материалом – большие молекулы большой ММ, не попадающие в мелкие поры, проходят колонку быстрее. Такой процесс называется эюлированием.

Метод позволяет проводить анализ по размерам молекул, анализировать ди-, три-, …, n-меры, позволяет разделять полимеры на отдельные фракции с конкретной ММ. Для анализа осаждённых на пористом носителе частиц, используются спектрометры.

Исследование свойств растворов полиэлектролитов

Это полимеры, содержащие группировки, способные диссоциировать в растворе.

Сильные поликислоты:

           - поливинилсульфоновая кислота

 


- полистирол сульфоновая

Слабые поликислоты

- полиакриловая кислота

 


       - полиметакриловая кислота

Сильные полиоснования

 


                                              - поливинилпаратолилтриметиламоний гидроксид

     Слабые полиоснования

 


                                                    - поливи

 


                                                     - поли

     Соли этих веществ – как правило, сильные электролиты

     Существуют и вещества, содержащие одновременно, как кислотные, так и основные функциональные группы.

                         

                                                                      - сополимер