Экспериментальная работа: первая стадия – получение уксусного ангидрида, вторая стадия – использование полученного ангидрида в синтезе азлактона, страница 2

04.05.09 Перед проведением второй стадии синтеза, я провел измерение n_D^t n_D^25.8=1.3745, что гораздо ближе к уксусной кислоте, чем уксусному ангидриду. Поэтому при использовании этого соединение во второй стадии синтеза привело к получению совершено другого вещества. Повторное проведение второй стадии с уже чистым уксусным ангидридом позволило получить целевое соединение.

Вторая стадия – синтез 4-бензилиден-2-фенил-4Н-5-оксазолон (азлактон).

Дата синтеза 04.05.09 ((11.05.09, здесь и далее в двойных скобках будет описываться отличия синтеза с чистым уксусным ангидридом  от синтеза с участием ангидрида, полученного на первой стадии))

Основная реакция

Свойства и расчет количеств исходных веществ

Теоретический выход продукта  0.025 ((0.019)) моль, 6.234 ((4.74)) г.

Выход вещества по методике  не указан.

Выход вещества в эксперименте (( 2.27 г, 48%; очищенного 1.92 г, 41%))

Характеристики продуктов реакции

Ход синтеза

Собрал прибор, состоящий из круглодонной колбы на 25 мл, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Поместил в колбу предварительно растертые в порошок гиппуровую кислоту и ацетат натрия, бензальдегид, уксусный ангидрид. Начал  нагревать смесь (смесь раствор прозрачный, осадок на дне белый) на масляной бане при медленном перемешивании с помощью магнитной мешалки ( 2 оборота  в секунду). Нагревал смесь до полного растворения осадка. Осадок  полностью растворилась при температуре бани 126 ⁰С. Охладил смесь (цвет желтый), выпали белые кристаллы ((желто-зелёные кристаллы в виде игл)), отфильтровал их на воронке Бюхнера и промыл водой 3*30 мл дистиллированной воды. Сушил кристаллы на воздухе в течении недели, после чего измерял массу вещества и температуру плавления. Масса белого вещества 1.99 г, температура плавления 209 – 211 ⁰С, это не азлактон.

((Масса желтого вещества 2.27 г, температура плавления 158 – 160 ⁰С. Провел перекристаллизацию в бензоле в приборе, состоящего из  круглодонной колбы на 25 мл, снабженной обратным холодильником, воронкой с противотоком для бензола с хлоркальциевой трубкой. Для полного растворения потребовалось к взвеси азлактона в 7 мл бензола, нагретой до кипения, добавить ещё 2 мл бензола. После выпадения кристаллов и фильтровании на воронке Бюхнера, масса чистого азлактона составила 1.92 г, а т_пл 163-167 ⁰С))

Согласно снятым ПМР спектрам для белого и желтых кристаллов оказалось, что желтое вещество является азлактоном, а белое вещество очень грязное и напоминает бензоат натрия. В азлактоне есть 1 присоединенный не к бензольным кольцам Н (пик 7.15 РРМ, интеграл 0.74), 6 Н в орто- и параположениях (группа пиков на 7.4 – 7.6 РРМ, интеграл 4.97), 4 Н в метаположении (пики 8.1 – 8.3 РРМ, интеграл 3.00). По второму графику видно наличие 5 ароматических протонов, вывод о том, что это бензоат натрия сделан на основе его высокой Т_пл и плохой растворимости в хлороформе, которая обнаружилась при приготовлении проб для ПМР.