Первичным актом процесса криоконденсации является соударение частиц откачиваемого газа с криоповерхностью. При этом частица либо прилипнет (физадсорбция) к криоповерхности (это явление носит название “конденсация”), либо отскочит от нее (это явление носит название “аккомодация”). Эти явления связаны с некоторой средней продолжительностью τ пребывания частиц на криоповерхности – т.н. “время жизни”.
Для отраженных частиц это время весьма мало (τ ~ 10-13 сек) и соизмеримо с длительностью соударения двух молекул газа или периодом колебания атомов твердого тела около положения равновесия в решетке. Для адсорбированных частиц при низкой степени заполнения поверхности, этот период равен в среднем
(3.2.2.)
где Ed - энергия десорбции, которая по порядку величины колеблется от единиц до десятков ккал/моль, a R0 - универсальная газовая постоянная.
Десорбция - выделение адсорбированного вещества с поверхности адсорбирующего вещества.
В количественном отношении оба эти явления можно охарактеризовать коэффициентами аккомодации αt и конденсации Сс соответственно.
Коэффициент аккомодации αt – определяет степень обмена энергией между газом и криоповерхностью.
Коэффициент конденсации Сс - отношение числа конденсирующихся при первом соударении частиц к числу сталкивающихся с криоповерхностью.
Откачка с помощью криоконденсации, с учетом явлений аккомодации, конденсации и десорбции, характеризуется коэффициентом откачки
(3.2.3.)
где S и Smax - удельные эффективная и теоретическая скорости откачки соответственно (л·см-2·сек-1). Обычно принимается, что для десорбирующихся частиц газа коэффициент аккомодации близок к единице (т. е. за период времени τ* эти частицы принимают температуру ~Ts).
Теоретическая скорость откачки Smax в молекулярном режиме определяется величиной молекулярного потока к поверхности; она обозначает максимально возможное количество молекул, которые могут быть откачаны единичной площадкой криоповерхности в единицу времени при условии, что каждая молекула при соударении будет захвачена. Скорость откачки рассчитывается по формуле:
(3.2.4.)
где Tg - температура газов в К; М - молекулярный вес откачиваемого газа.
В таблице 3.2.1.приведены величины Smax для ряда газов.
Эффективная удельная скорость откачки – S при условии, что Tg>Ts и криоповерхность составляет малую часть стенок установки, а десорбция соответствует равновесным условиям, равна
(3.2.5.)
Если энергия падающих частиц распределена по закону Максвелла для температуры Tg, а Ts ≈ 0, то
(3.2.6.).
где Е′о - наименьшее значение энергии, при котором конденсация становится невозможной; Е′о связано с энергией на поверхности конденсации и по порядку величины колеблется от десятков до сотен кал/моль.
При Ts ≠ 0 коэффициент откачки равен
(3.2.7.), или, обозначив
(3.2.8.), получим
(3.2.9.).
Уравнения (3.2.5.)…(3.2.9.) являются приближенными, пригодными лишь для качественного рассмотрения процесса криоконденсации.
В пределах молекулярного режима, по мере возрастания давления, удельная скорость откачки в соответствии с (3.2.5.) возрастает от нуля (для давления, равного давлению насыщенных паров конденсата) до Smах (рисунок 3.2.3).
При давлениях, соответствующих молекулярно-вязкостному режиму, скорость откачки вновь возрастает до максимального значения, а затем в области вязкостного режима резко падает.
На рисунке 3.2.3.представлены экспериментальные зависимости удельной скорости откачки CO2 на криоповерхности (77 К) от давления (Tg =300 К).
3.2.3.2. Криосорбция.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.