Перспективные полимеры. Достижения в области синтеза и переработки полимеров, страница 5

Если полимер, такой, как полипропилен, не усилен другим материалом, ему можно придать жесткость только путем кристаллизации, потому что его полимерные цепи гибкие. В главной цепи макромолекулы полипропилена, как и у многих других полимеров, соседние атомы соединены одинарной ковалентной связью. Подобно сцепному устройству железнодорожных вагонов, одинарная связь допускает вращение; поэтому цепь может складываться, свертываться в клубок и перекручиваться. В последние годы химики-полимерщики разработали методы получения молекулярных структур с жесткой прямой цепью. Этому способствуют ароматические группы, входящие в состав цепи. Они содержат двойные связи, которые сопротивляются изгибу, и при так называемом резонансе придают соседним одинарным связям главной цепи свойства двойных связей. Если в полимерной цепи имеется достаточное число ароматических групп, то она напоминает жесткий стержень.

Ароматическая полимерная цепь имеет двойное преимущество. Жесткость индивидуальных макромолекул придает жесткость полимеру в целом. Стержнеподобная форма макромоле-


кул может также быть причиной их упорядочивания при определенных условиях. В частности, некоторые жесткоцепные полимеры представляют собой жидкие кристаллы: в растворе или в расплаве их макромолекулы способны самопроизвольно выстраиваться в линию, образуя области, в которых молекулы ориентированы в одном или двух направлениях. В определенных условиях течения, например при прохождении через фильеру, протяженность упорядоченных (кристаллоподобных) областей возрастает. Следовательно, жидкие кристаллы легко вытягивать в волокна, в которых множество полимерных цепей ориентировано вдоль оси волокна.

Если такое волокно растягивать, то в напряженных звеньях ослабляется не межмолекулярное притяжение, а ковалентные      углерод-углеродные связи (те же связи, которые ответственны за твердость алмаза). Арамидные волокна, получаемые в промышленности из жидкокристаллической фазы, имеют разрывную прочность, сравнимую с этой характеристикой для стали. Правильное построение цепей улучшает свойства жидкокристаллических полимеров в твердом состоянии. Упорядоченные участки, которые сформировались в жидкой фазе, действуют как усиливающие элементы, значительно увеличивая жесткость материала. Эти полимеры имеют также относительно высокую

СИНЕРГИЗМ СВОЙСТВ пластинки, состоящей из чередующихся слоев двух ГАЕ

различных полимеров, проявляется при ее реакции на разрушение (темная зона, распространяющаяся из верхней части снимка). Толщина слоев 10 мкм; более темные слои — сополимер стирола с акрилонитрилом (это жесткий, но относительно хрупкий материал), светлые слои — прочный и пластичный поликарбонат. Хрупкий материал быстро растрескался (образовались тонкие трещины), способствуя распространению разрушения, а в пластичных слоях сформировались полосы сдвига — области пластической деформации, которые на этой микрофотографии, сделанной в поляризованном свете, видны как цветные полосы. Процесс образования полос сдвига связан с поглощением энергии, при этом постепенно острие трещины притупляется и в конечном счете растрескивание останавливается. Таким образом, пластинка образца оказывается упрочненной за счет поликарбонатных слоев, а слои из сополимера стирола с акрилонитрилом придают ей жесткость. Образец предоставлен Dow Chemical Сотрапу; снимок сделан в лаборатории автора статьи.


НАУКИ-1986/№

температуру размягчения и высокую

аморфной или частично кристалли-

стойкость . к действию большинства

ческой, однородной или переменной с

растворителей.

чередующимися областями различно-

Некоторые полученные полимеры

го состава или ориентации молекул.

совершенно иного строения также

Однако ученые и инженеры, работаю-

проявляют жидкокристаллический

щие в области полимероведения, пока

характер. У этих полимеров главная

не добились успеха в синтезе молекул,

цепь гибкая, но с длинными боковы-

самопроизвольно образующих требу-

ми «привесками», содержащими аро-

емую микроструктуру. Во многих по-

матические группы. Боковые цепи дей-

пытках улучшения свойств полимера

ствуют как жесткие стержни и, упа-

синтезированные молекулы служат

ковываясь, приводят к образованию

только отправной точкой. Полимер

упорядоченных областей, в то время

затем подлежит переработке, в кото-

как главные цепи гибко соединяют

рой преобразуются его структура и

«стержни».

свойства.

Одним из видов обычной в настоя-