Реология расплавов и растворов полимеров, страница 9

                      lg η= lg ηc+ C2+(T-Tc)        (1а),

где C1 и C2-эмпирические константы, значения которых (C1=-17,44;C2=51,6) не зависят от природы полимера; ηc –вязкость системы при температуре стеклования; Tc –температура стеклования; Т- температура опыта.

         В то же время, согласно активационной теории, при повышении температуры, когда возможен переход макромолекул из одного равновесного состояния в другое, важную роль играет энергия активации. Исходя из этой теории, Френкель и Эйринг нашли температурную зависимость ньютоновской вязкости:

                                                        E_

                                               η=АеRT

где Е – энергия активации вязкого течения; R- универсальная газовая постоянная; Т- абсолютная температура; А – константа.

         Эту зависимость называют уравнением Аррениуса и наиболее часто используют на практике, так как расчетные и экспериментальные значения η дают удовлетворительную сходимость.

         Энергия активации вязкого течения термопластичных материалов изменяется при изменении температуры и механических воздействий. Если изменяется напряжение сдвига, уравнение Аррениуса принимает вид:

                                                        Еγ˙

                                               η=АеRT             (2а)

                                                       Еτ

                                               η=АеRT             (3а)

         Уравнение (2а) описывает изменение вязкости при постоянном напряжении сдвига, а уравнение (3а) – при постоянной скорости сдвига. В случае, когда термопласт ведет себя как ньютоновская жидкость, Еγ˙ равна Еτ

Если полимеры подчиняются степенному закону, то соотношение Еγ˙  и Еτ можно представить в следующем упрощенном виде: