Спектр ПМР (С6D6 δ м. д.): 2,7-3,1 м (14H, NCH2, NMe2); 3,4-3,5 м (8H; О-CH2); 6,38 д JHH=3,4 Гц (H; H Het ); 6,47 д JHH=3,4 Гц (H; H Het ); 7,12 c (H; CH=N). ). Найдено, %: N 15,25; P 8,97. C15H25N4O3P. Рассчитано, %: N 16,47; P 9,12.
3. Диморфолиноамид-2-диметилгидразонометиленфурил-5-тиофосфоновой кислоты. К раствору 0,1 моль амида (2) в 100 мл бензола при перемешивании присыпали 0,1 моль мелкоизмельченной серы, смесь перемешивали 4 часа при 20 0С. Бензол упаривали в вакууме. Продукт кристаллизовали из гексана.
Спектр ПМР (СDСl3 δ м. д.): 3,0-3,3 м (14H, NCH2, NMe2); 3,67 м (8H, O-CH2); 6,46 д JHH=3,4 Гц (H; H Het ); 7,14 д JHH=3,4 Гц (H; H Het ); 7,04 c (H; CH=N). Найдено, %: N 15,09; P 8,36. C15H25N4O3PS. Рассчитано, %: N 14,89; P 8,12.
6. 2-Диметилгидразонометиленфурил-3,5-бис(диморфолинодитиофосфонат).
К раствору 0,1 моль N,N-диметилгидразона фурфурола в 100 мл бензола при 50С и перемешивании в течение 1 часа прибавляли раствор 0,1 моль трехбромистого фосфора в 150 мл бензола. В течение 1 часа температуру реакционной смеси подняли до 200 С и продолжали перемешивание еще 1 час. После этого к раствору при 50С и перемешивании в течение 1 часа прибавляли раствор 0,5 моль морфолина и 0,3 моль тритэиламина в 100 мл гексана. После чего в течение получаса подняли температуру реакционной смеси до 200С и продолжали перемешивание еще 2 часа при этой температуре. Реакционную смесь отфильтровали. К фильтрату при перемешивании присыпали 0,2 моль мелкоизмельченной серы, смесь перемешивали 4 часа при 200С. Смесь упаривали в вакууме. Продукт кристаллизовали из гексана. Выход 74%.
2-Диметилгидразонометиленфурил-3,5-бис(диморфолинодитиофосфонат). К раствору 0,0009 моль гидразона (3) в сухом пиридине по каплям прибавляли раствор трехбромистого фосфора в том же растворителе. Спустя 48 ч к реакционной смеси при перемешивании по каплям добавили раствор 0,02 моль морфолина и 0,03 моль триэтиламина в 10 мл сухого бензола (t=100C). Спустя три часа отфильтровывали. К фильтрату при перемешивании присыпали 0,0009 моль мелкоизмельченной серы, смесь перемешивали 4 часа при 20 0С. Раствор упаривали в вакууме. Продукт кристаллизовали из октана. Выход 85%. Тпл=146-1470С.
Спектр ПМР (СDСl3 δ м. д.): 3,0-3,3 м (22H, NCH2, NMe2);3,5-3,7 м (16H, O-CH2); 6,46 д JHH=3,4 Гц (H; H Het ); 7,95 c (H; CH=N). Найдено, %: N 15,01, P 10,86. C23H40N6O5P2S. Рассчитано, %: N 18,55, P 8,21.
8. Моно-N,N-диметилгидразон-2,5-фурилкарбальдегида. Через раствор 0,022 моль N,N-диметилгидразона фурфурола в 50 мл гексана пропускают сухую HCl. Полученную соль (7) отфильтровывали и сушили в вакууме. Параллельно готовят реагент Вильсмайера: 0,033 моль хлорокиси фосфора (V) в 20 мл ДМФА. Соль (7) растворяли в ДМФА и охлаждали. К раствору медленно при перемешивании приливали реагент Вильсмайера (t=-200C). Первые сутки реакционная смесь находится при t =-50C, вторые – при t = 00С, третьи – при комнатной температуре. Затем раствор упаривали в вакууме; и при охлаждении прибавляли раствор 0,033 моль NaOH. Спустя 12 часов отфильтровывали выпавший осадок, промывали водой и сушли. Выход 78%. Тпл = 95-960С.
Спектр ПМР (СDСl3 δ м. д.): 3,42 c (6H; NMe2); 7,56 д JHH=12 Гц (H; 3H Het ); 7,62 д JHH=12Гц (H; 4H Het ); 9,55 c (H; CHО). Найдено, %: C 57,83; H5,98; N 16,57; O 18,99. C8H10N2O2. Рассчитано, %: C 57,64; H 6,02; N 16,87; O 19,28.
9. b-N,N-диметилгидразон-5-формилфурил-2-глиоксаля. Через раствор 0,036 моль N,N-диметилгидразона фурфурола в 50 мл гексана пропускали сухую HCl. Полученную соль (7) отфильтровывали и сушили в вакууме. Параллельно готовят реагент Вильсмайера: 0,1812 моль хлорокиси фосфора (V) в 20 мл ДМФА. Соль (7) растворяли в ДМФА и охлаждали. К раствору медленно при перемешивании приливали реагент Вильсмайера (t = -200C). Первые сутки реакционная смесь находилась при t = -50C, вторые – при t = 00С, третьи – при комнатной температуре. Затем раствор упаривали в вакууме; и при охлаждении прибавляли раствор 0,1812 моль NaOH. Спустя 12 часов отфильтровывали выпавший осадок, промывали водой и сушили. Выход 78%. Тпл=104-1050С.
Спектр ПМР (СDСl3 δ м. д.): 3,195 c (6H; NMe2);6,72 д JHH=10 Гц (H; 3H Het ); 7,23 д JHH=10Гц (H; 4H Het ); 9,31 c (H; CHО); 9,55 c (H; CHО). Найдено, %: C 56,21; H 496; N 14,19; O 24,58. C9H10N2O3. Рассчитано, %: C 55,67; H 5,15; N 14,43; O 24,74.
1. Phosphorylation of 5-Substituted Furfurals / S. P. Ivonin, A. A. Anischenko, A. F. Kurochkin, A. A. Tolmachev // Heteroatom Chemistry.- 1998.- Vol. 9, № 6 – P.559-563.
Ó Ивонин С. П., Анищенко А. А., Пугачёва А. С., 2005
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.