Определение зависимости константы скорости реакции сольволиза трет-бутилхлорида от состава среды, страница 4

скоростей реакции сольволиза в зависимости от состава растворов.

Содержание спирта, об%

Диэлектрическая проницаемость

ε

Константа скорости сольволиза, kּ1000 c-1

Метод

Среднее

значение

Литературное значение

Аппроксимация

Интегральный

Дифференциальный

0

78,3

25,0±0,2

23,2±0,3

23,4±0,6

23,8

-

21,5

74,2

6,02±0,03

5,99±0,04

5,64±0,11

5,88

6,76

25,1

73,4

5,93±0,04

5,43±0,05

5,56±0,11

5,64

-

30,2

72,2

3,34±0,02

3,06±0,03

3,42±0,06

3,27

3,55

35,4

70,9

2,36±0,03

2,04±0,03

2,38±0,04

2,26

1,45

40,7

69,4

1,14±0,01

1,14±0,03

1,13±0,02

1,14

1,05

45,3

68,0

0,920±0,003

0,917±0,004

0,89±0,01

0,91

-

49,5

66,6

0,550±0,001

0,555±0,001

0,55±0,01

0,55

0,367

Как можно видеть из таблицы 1 литературные значения и данные, полученные в настоящей работе, довольно хорошо совпадают друг с другом. Расхождения можно объяснить различными методами определения констант.

Если исходить из модели взаимодействия зарядов в растворе, предложенной для этой реакции выше, то зависимость константы скорости от диэлектрической проницаемости среды выражается как . По данным табл. 1. построена  зависимость усредненного значения константы от 1/ε  (рис. 19). Все точки с хорошей точностью лежат на прямой, что доказывает правильный выбор модели для описания данной системы.

4. Выводы

В результате проделанной работы найдены значения констант скорости сольволиза трет-бутилхлорида в водно-спиртовых растворах различного состава. Реакция изучалась кондуктометрическим методом. Полученные данные электропроводности растворов обрабатывали тремя различными способами (интегральным, дифференциальным и методом аппроксимации экспоненциальной функцией), причем полученные таким образом константы хорошо сходятся между собой. Была построена зависимость lnk от 1/ε, которая является линейной, что соответствует предложенной нами модели описания данной системы.  


5. Приложение

На рисунках 1-8 приведены графики зависимости удельной электропроводности (УЭП) водно-спиртовых растворов в мСм/см от времени в секундах, а также представлены результаты их математической обработки по методу 1.


Рис. 9. Расчет константы скорости реакции по интегральному методу. Цифрами 1-8 показаны зависимости  от t для водно-спиртовых растворов различного состава (от 0 до 49,58% соответственно)



На рисунках 10-18 приведены графики зависимости скоростей реакции водно-спиртовых растворов в молях/лּс от концентрации соляной кислоты в молях/л, а также представлены результаты их математической обработки по методу 3.


Рис. 19. Зависимость lnk константы скорости сольволиза трет-бутилхлорида

от 1/ε.

6. Список литературы.

1.     Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. – М.: Высшая школа, 1984. – 463 с.

2.     Пальм В. А. Основы количественно теории органических реакций. – М.: Химия, 1977. – 360 с.

3.     Гаммет Л. Основы физической органической химии. – М.: Мир, 1972. – 527 с.

4.     Замараев К.И. Химическая кинетика: Курс лекций: в 3 ч. / Под ред. А. Г. Окунева, К. П. Брылякова; Новосиб. гос. ун-т. Новосибирск, 2004. Ч.2. 102 с

5.     Никольский Б.П. Справочник химика. – М.: Химия, 1965. Т.3. 1008 с.

6.     Ахадов А. Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. – М.: Наука, 1977. – 399 с.