Определение электрохимического эквивалента вещества, заряда иона и числа Фарадея: Методическое пособие к лабораторной работе № 8

Министерство образования Российской Федерации

ХАБАРОВСКИЙ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

ПЕДАГОГИЧЕСКИЙ

УНИВЕРСИТЕТ

Кафедра общей физики

Доц. В.Г.Довбило

ЛАБОРАТОРНЫЙ

ПРАКТИКУМ

ПО ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЙ

ФИЗИКЕ

ЭЛЕКТРИЧЕСТВО И МАГНЕТИЗМ

 «ОПРЕДЕЛЕНИЕ

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ЭКВИВАЛЕНТА

ВЕЩЕСТВА, ЗАРЯДА ИОНА И ЧИСЛА ФАРАДЕЯ»

Хабаровск 2000

ВВЕДЕНИЕ

Электрические проводники бывают двух типов: металличес-кие или электронные проводники, и электролиты. Перенос электричества в электролитах осуществляется ионами. Ионы представляют собой атомы или группы атомов, которые отдали или присоединили электроны, в результате чего приобрели  поло-жительный или отрицательный заряд.

Явление выделения током химических составных частей про-водника получило название электролиза (от греческого лио – разлагаю). Электролиз имеет место не во всех проводниках. Про-водники, в которых не наблюдается химического действия тока, называются проводниками первого рода. К их числу принадле-жат все металлы и уголь. Проводники, в которых происходит эле-ктролиз, называются проводниками второго рода или электро-литами. Электролитами являются многие водные растворы кислот и солей и некоторые химические соединения, как в твёр-дом, так и в жидком состоянии.

§ 1. Электролитическая

диссоциация

Электролиты обладают  ионной проводимостью, т.е. пере-нос электричества осуществляется ионами, но в отличие от газов (самостоятельные газовые разряды), где ионы образуются под действием самого тока, в электролитах ионы существуют незави-симо от тока. Это подтверждает тот факт, что для электролитов хорошо выполняется закон Джоуля-Ленца, т.е. вся работа элект-рического тока целиком превращается в тепло и, следовательно, расщепление молекул на ионы происходит не за счёт энергии электрического тока.

Молекулы растворённого в жидкости вещества распадаются (диссоциируют) на заряженные части даже в отсутствие тока под влиянием процессов, происходящих в самом растворе. Это представление лежит в основе теории электролитической дис-социации, заложенной в трудах Клаузиуса и Аррениуса (1887 г).

Совершенно чистая вода очень слабо проводит ток. При раст-ворении в воде ряда веществ, например, сахара, глицерина и т.п., получающийся раствор также не проводит электрический ток. Эти растворы обнаруживают осмотическое давление, величина которого хорошо определяется по формуле Вант-Гоффа. Согласно закону Вант-Гоффа при малой концентрации растворов осмотическое давление подчиняется тем же законам, что и давление идеального газа, т.е.

Поэтому, измеряя осмотическое давление, можно определить и число частиц в каждом кубическом сантиметре раствора. Концентрацию растворённых молекул можно выразить так

где  m – масса растворённого вещества,  μ – молекулярная масса вещества,  V – объём раствора,  N– число Авогадро (число моле-кул в грамм-атоме вещества).

Опыт показывает, что если мы имеем дело с раствоами, кото-рые не являются электролитами, то концентрация частиц  n₁ , оп-ределённая из измерений осмотического давления всегда равна концентрации  n , вычисленной по формуле  (2). Для электроли-тов опыт всегда даёт число  n₁ большее числа концентрации рас-творённых молекул  n , что и доказывает диссоциацию молекул в электролитах.

Процесс диссоциации можно представить следующим обра-зом. Пусть какое-либо вещество, обладающее полярными моле-кулами, например  NaCl, растворено в воде. Молекулы воды, обладающие большим дипольным моментом (тоже полярные), будут ориентироваться в электрическом поле растворённой молекулы таким образом, что их положительный полюс окажется преимущественно обращённым к иону  Cl^- , а отрицательная сто-рона (ион  О^- ) – к иону  Na⁺  (как показано на РИС.1). Это приво-дит к ослаблению связи ионов  Na⁺Cl^-в молекуле.

Сила взаимного притяже-ния ионов в молекуле NaCl ос-лабляется в  ε  раз (ε – диэлект-рическая проницаемость раст-ворителя. Но молекулы, участ-вуя в тепловом движении, испытывают непрерывные соу-дарения. Поэтому при встрече с достаточно быстрой молекулой растворителя (или другой молекулой растворённого вещества) молекула NaCl может распасться (диссоциировать) на ионы  Na⁺ и  Cl^- .

Наряду с рассмотренными актами диссоциации возможны и обратные процессы, когда при соударении двух разноимённых ионов они воссоединяются в нейтральные молекулы NaCl. Такой процесс называется рекомбинацией ионов.

Уравнение, по которому диссоциируют молекулы NaCl, может быть записано так

В качестве примера можно привести такие реакции диссоциации молекул

Такие электролиты называются бинарными, т.е. при растворении дают два иона. Электролиты, при растворении которых получает-ся три иона, называются тернарными

Анализ этих и других случаев диссоциации показывает, что при диссоциации металлы и водород всегда образуют положи-тельные ионы или катионы. Остальные части молекул (радика-лы, галогены) образуют отрицательные ионы – анионы.